不同结晶度氢型丝光沸石的酸性及其C8芳烃异构化性能

以间二甲苯和Ｃ８芳烃为原料，用脉冲微反技术考察了不同结晶度的丝光沸石Ｃ８芳烃异构化性能。采用氨气的程度升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）和吡啶吸附的红外光谱法（Ｐｙ－ＩＲ）研究了不同结晶度氢型丝光沸石（ＨＭ）的酸中心数、酸强度以及Ｂ酸和Ｌ酸中心的变化规律，并将ＨＭ催化性能、酸性与沸石的微观结构相关联。结果表明，随着结晶度的降低，与骨架铝（Ｔ（１），Ｔ（２），Ｔ（４））相对应的强酸中心被掩蔽，有效地抑制了芳     

^1H—NMR化学位移与芳烃亲电取代反应

讨论了现代物理科学测试核磁共振的化学位移与芳烃亲电取代反 的关系，并用具体δ值与各类芳烃的亲电取代反应实验事实进行对照研究，得出了δ值较小的氢在亲电取代反应中易被新导入基团所取代的结论。     

凝胶渗透色谱/气相色谱-质谱法测定塑料玩具中16种多环芳烃

建立了塑料玩具中16种多环芳烃（PAHs）的凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱测定方法。称量0.25 g塑料材质样品，以四氢呋喃为溶剂溶解，采用凝胶渗透色谱实现多环芳烃小分子与塑料聚合物大分子的分离净化，以气相色谱-质谱法对PAHs进行定性、定量检测。16种PAHs的检出限为0.06～0.12 mg/kg，在1.0～30.0μg/mL范围内具有良好的线性关系，线性相关系数不小于0.998，基体加标回收率为70%～92%，相对标准偏差均不高于15%(n=7)。检测方法简便、快速、灵敏度高，适用于不同聚合物塑料中PAHs的测定。     

取代芳烃对呆鲦鱼急性毒性的QSAR研究

用20种取代芳烃化合物DFT-B3LYP/6-31G**和B3LYP/6-311G**全优化计算结构参数:分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO)、分子次最高占用和次最低空轨道能(ENHOMO和ENLUMO)、分子总能量(ET)、氢原子所带的最高正电荷(Q H)、最负原子的静电荷(Q-)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V),对呆鲦鱼急性毒性(-lgLC50)分别进行定量构效关系研究.结果表明:取代芳烃对呆鲦鱼的毒性与ENLUMO和V的相关系数分别为0.986和0.621;建立了20种取代芳烃化合物对呆鲦鱼急性毒性的构效关系式,预测值与实验值基本吻合.     

净水厂污泥中多环芳烃和金属的分布特征

以南京市某净水厂的沉淀池、滤池污泥为研究对象,采用Udden-Wentworth标准将净水厂污泥粒径分为4级,即3.9μm,3.9~63μm,63~250μm和250μm。3.9~63μm粒径的污泥分别占沉淀池和滤池污泥总体积的55%和73%;滤池污泥的有机质含量比沉淀池的高,在各粒径组分中的含量范围分别为12.64%~15.11%和8.09%~10.27%;沉淀池和滤池污泥中共检出14种多环芳烃,总质量分数平均值分别为556.59 ng/g和468.44 ng/g,其中2环和3环PAHs的质量分数之和为4环和5环的2~3倍,PAHs在各粒径组分中的质量分数分布与有机质的质量分数分布一致,PAHs在250μm和63μm的粒径组分中的质量分数较高,在63~250μm粒径组分中质量分数相对较低;污泥粒径和有机质质量分数影响污泥中金属浓度的分布,沉淀池和滤池污泥中8种金属(Al,Fe,Cd,Cu,Cr,Pb,Mn和Zn)在63μm的粒径组分中质量分数相对较高。     

长链醚类含氧添加剂的多环芳烃排放特性

为研究柴油掺混长链醚类含氧添加剂的多环芳烃(PAHs)排放特性,在一台单缸柴油机上,使用石英滤纸和XAD-4吸附管分别采集了柴油掺混25%不同长链醚类含氧燃料下尾气中的颗粒相PAHs和气相PAHs,并对PAHs定量分析。结果表明,尾气中,萘、菲和苊烯的浓度较高。不同含氧燃料的加入,均使得各类PAHs排放降低,其中TPGME效果最佳,能降低50%的总PAHs排放,同时能更好地促进三环PAHs向二环PAHs转化,毒性也更低。随着TPGME掺混比例升高,PAHs减排效果进一步增强。     

西安冬季不同空气质量级别对应的PM_(2.5)化学组分变化特征

通过实验采样分析,研究了西安市冬季不同空气质量级别(HJ 633—2012)下PM2.5质量浓度及化学组分的变化特征和污染规律。结果表明,西安市2008—2009年冬季所有采样天均为轻度污染到严重污染状况,PM2.5质量浓度100%未达标(GB3095—2012);PM2.5质量浓度及其化学组分基本随空气质量级别恶化而增加,除个别元素外,其他化学组分的质量浓度在严重污染时均出现突增,有机碳(4.5倍)和水溶性无机离子(2.7倍)的增加倍数较大;随大气污染程度的增加,人为源的重金属富集因子增加剧烈(1.6~2.0倍),而主要来自自然源的元素富集因子变化无规律;重污染时期PM2.5中的多环芳烃(PAHs)、正构烷烃(nalkanes)均主要来自人为源排放贡献,其中生物质燃烧、低温燃煤排放是PAHs剧增的主要因素。     

PDMS-Au复合基底上多环芳烃分子的表面增强拉曼光谱

利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)对有机物的富集功能,通过在金纳米粒子单层膜(Au MLF)表面旋涂薄层PDMS膜制备PDMS-Au MLF复合表面增强拉曼光谱(SERS)基底.研究了SERS增强性能与旋涂液浓度及稀释溶剂间的关系,考察了复合基底增强活性的均匀性.研究发现,采用叔丁醇为稀释溶剂,浓度为2%(质量分数)的旋涂液时所得复合基底表面多环芳烃(PAHs)的SERS信号强度最高,且此基底SERS信号强度偏差小于10%.分别以PDMS-Au MLF复合材料和Au MLF作为基底,对比研究了对萘、蒽、菲和芘4种多环芳烃的SERS检测能力.结果表明,PDMS-Au MLF复合基底对以上4种有机物的检出限分别为10~(-6),10~(-7),10~(-8)及10~(-7)mol/L,相比于单一Au MLF基底,其检测限至少降低了1个数量级,这主要源自于PDMS对PAHs的富集作用,且此类复合基底可用于多种多环芳烃混合物的特征识别.     

活性炭纤维改性对ACF-SPME技术分析多环芳烃的影响

活性炭纤维经改性剂浸渍,水蒸气高温活化后,增大了其对水中多环芳烃的选择性和吸附量,提高了检出限。活性炭纤维活化的最佳条件:在45%磷酸中浸渍6 h,水蒸气中活化30 min,活化温度为500℃。与未改性炭纤维相比,改性后的炭纤维经固相微萃取技术与气相色谱联用测定16种多环芳烃(PAHs),检出限由0.5~50μg/L降至0.01~0.5μg/L,加标回收率由46%~112%增至74%~124%。方法的灵敏度和准确性得到明显的改善,提高了该技术的实际应用价值。     

高效液相色谱-电喷雾银离子诱导电离飞行时间质谱定性分析高沸点多环芳烃

建立了高效液相色谱-电喷雾飞行时间质谱联用技术快速鉴别高沸点多环芳烃的方法。多环芳烃经色谱柱分离后,通过柱后添加AgNO3溶液诱导其在电喷雾离子源中电离,生成多环芳烃[M]+及其复合[M+Ag]+和[2M+Ag]+特征离子,根据所获得的各特征离子的精确分子量和分子式,可实现多环芳烃类化合物的快速鉴别。将本方法用于美国环保局(USEPA)规定的16种优先控制多环芳烃及原油中多环芳烃类化合物的分析鉴别,结果表明,四环以上的PAHs质谱信号良好,说明本方法适用于四环以上的高分子量、高沸点多环芳烃类化合物的分析鉴别。