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991.
异丙醇铝改进的原子转移自由基聚合催化体系 总被引:4,自引:1,他引:4
以α 溴代异丁酸乙酯[2 (EiB) Br] 为引发剂,溴化亚铜(CuBr)/ 联二吡啶(bpy)/ 异丙醇铝[Al(OiPr)3] 为复合催化剂,在环己酮溶液中进行了甲基丙烯酸正丁酯(BMA) 的原子转移自由基聚合(ATRP) .研究了异丙醇铝对聚合速率及产物分子量分布的影响.异丙醇铝可与引发剂和聚合物中的羰基配位,使相邻的C—Br 键活化,ATRP 反应可以在较低温度下进行.适量溴化铜的加入,可调节ATRP 活性,可得到分子量可控且分子量分布窄的PBMA( MWD= 1-3 ~1-5) . 相似文献
992.
电子转移的外电场效应──苯分子与苯正离子自由基间电子转移的从头算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
基于半经典电子转移理论,结合量子化学计算,在HF/DZP水平上,研究外电场作用下平行的苯分子-苯正离子自由基体系(C6H4)2+的分子内电子转移问题.在给体和受体几何构型优化的基础上,用线性反应坐标确定电子转移过渡态,分别用两态变分方法和基于Koopmans定理的分子轨道跃迁能方法计算电子转移矩阵元VAB,讨论了VAB对给体和受体中心距d的指数衰减关系.取中心距为0.6nm,研究了外电场对反应热的影响,计算得到在不同外电场强度下分子内气相电子转移的速率常数k. 相似文献
993.
994.
均匀的空心纳米及微米球因具有可裁剪结构及良好的光学性能和表面性能,而具有非常广泛的应用前景,空心胶囊是一类重要的材料,它是通过不同的化学和物理方法,直接除去壳-核粒子的内核而获得的,目前主要是通过控制表面沉积。或利用静电相互作用层层组装。制备空心胶囊,但前者易于产生独立的无机粒子沉淀,后者的步骤太过繁琐。 相似文献
995.
用量子化学密度泛函理论的UB3LY/6-311 G**方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G**方法研究了HCCO与CH(^2∏)自由基反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M和正则变分过渡态理论研究了在l000~2500K温度范围内反应的速率常数.结果表明,HCCO与CH(^2∏)双自由基反应过程中存在3个反应通道。生成产物为C2H2 CO.通道2为主要反应路径,通道1也占一定的比例.在所研究的温度范围内,速率常数计算的变分效果均较小,反应为放热反应. 相似文献
996.
997.
N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9]。但文献对于在N-取代基团中引入杂环结构的单体合成报道很少。本文报道了由顺丁烯二酸酐、8-氨基喹啉、对甲苯胺为主要原料合成N-[4-(N′-8-喹林基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(QPM)和N-[4-(N′-4-甲基苯基)苯甲酰胺基]马来酰亚胺(TPM)的方法,并对产物进行了元素分析和1H-NMR、FT-IR表征。同时,由于8-氨基喹啉具有与8-羟基喹啉类似的结构,能表现出较好的光学性能[10,11],以N… 相似文献
998.
对流层中的OH与HO2自由基的研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
OH与HO2自由基是大气中重要的氧化剂,研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义.自工业革命以来,每年有数千万吨的自然和人为污染物进入对流层,这些物质会严重影响·OH的生成和消除,因此·OH的浓度可能在全球范围内发生大的变化.本文总结了国内外近年来有关·OH与HO2·的最新研究成果,目前比较一致的结论是由于人类活动的影响,全球·OH的浓度比工业革命前降低了.但是在一些污染地区,由于氮氧化合物对·OH的负反馈作用,一定程度上弥补了·OH的净损失.在最近20年中,·OH在对流层中的浓度基本稳定在106cm-3.本文还介绍了实验室研究方法及外场测量技术的进展,提出了尚待解决的一些问题. 相似文献
999.
两亲性嵌段共聚物PS-b-PMAA的合成与胶束化行为研究 总被引:5,自引:2,他引:5
利用原子转移自由基聚合法(ATRP)得到了分子量可控、分子量分布接近1.1的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBMA)嵌段共聚物, 进而在酸性条件下由水解反应得到了两亲性的聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸 (PS-b-PMAA)嵌段共聚物.用GPC, FTIR和1H-NMR等对产物的分子量和组成进行了表征.使PS-b-PMAA在选择性溶剂中进行自组装, 通过激光光散射和透射电子显微镜研究了影响其胶束化行为的因素与胶束形态, 并初步探讨了胶束形成的机理, 发现通过控制嵌段共聚物的链段长度之比可得到空心球形的高分子胶束. 相似文献
1000.
用半经验的AMl方法,对C59XHCl2n(X=N,B;n=1~2)和C60H2Cl2n(n=1~2)的异构体进行几何构型全优化和振动频率计算,结合密度泛函B3LYP/6—31G^*单点能计算确定各异构体的相对稳定性.对比C59XH(X=N,B)和C60H2的H2加成方式,计算结果表明H2或Cl2加在碳笼官能化部分的邻近位置在能量上都是有利的:C59NH和C59BH自由基多加成物区域选择性的差别可归因于N原子和B原子电子性质的不同;立体效应是导致H2和Cl2加成方式不同的主要原因. 相似文献