两种四乙酸四氮杂环烷化合物的合成

在氢氧化钾存在下，1，4，7，10-四氮杂环十二烷与溴乙酸进行N-羧甲基化反应，得到N，N′N″N-四乙酸1，4，7，10-四氛杂环十二烷（DOTA，I），经重结晶纯化，产率88．1％．在碳酸钾存在下，1，4，8，11-四氮杂环十四烷与溴乙酸卡酯进行反应，生成N－乙酸苄酯中间体．该中间体在室温和4．04×105Pa氢气压力下，用Pd／C地催化氢解脱苄基得到N，N′N″N-四乙酸1，4，8，11－四氮杂环十四烷（TETA，Ⅲ），产率56．0％。     

可溶性聚合物电致发光材料PDHPV的合成及单、双层发光二极管器件的发光性能比较

可溶性聚合物电致发光材料ＰＤＨＰＶ的合成及单、双层发光二极管器件的发光性能比较李晨曦，尹春，黄文强，印寿根，张会旗，何炳林，郑军，华玉林（南开大学高分子化学研究所，天津，３０００７１）（天津理工学院材料物理研究所）关键词ＰＤＨＰＶ共轭聚合物；电致发光...     

异阿玛瑞卡诺A甲醚、异阿玛瑞卡宁A甲醚和(±)┐3┐甲氧基┐4,9,9┐三羟基苯并二氧六环木脂素的合成

异阿玛瑞卡诺Ａ（７）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｏｌＡ（７）］，异阿玛瑞卡宁Ａ（８）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｉｎＡ（８）］及（±）－３－甲氧基－４，９，９－三羟基苯并二氧六环木脂素（９）［（±）－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－３，７－ｅ－ｐｏｘｙ－８，...     

(Y，Gd)VO4∶Eu3+的紫外-真空紫外发光特性

用高温固相法合成了Y_1-xGd_xVO₄∶Eu³⁺(0≤x≤1)系列单相样品并研究了其发光特性。在254 nm激发下，观察到最大强度位于619 nm的红色发射峰且其强度在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大。在147 nm激发下的发射峰与紫外下的一致，发射强度也是在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大，大约是商用(Y，Gd)BO₃∶Eu³⁺     

两个7-氧杂-二苯芴-3，11-二磺酸镉化合物的合成、结构与荧光性质研究(英)

通过使用浓硫酸对2，2′-二羟基-1，1′-二萘的磺化与成环反应得到一种新配体，7-氧杂-二苯芴-3，11-二磺酸。通过水热方法得到了它的两个化合物，[CdL(bipy)₂(H₂O)][Cd(bipy)₂(H₂O)₂]·L·H₂O (1)和[CdL(phen)₂(H₂O)]·5H₂O (2)，并通过X-射线单晶衍射分析进行结构表征。化合物1以P1空间群结晶，晶胞参数为a=1.205 5(6)，b=1.576 4(8)，c=1.954 5(10) nm，α=75.755(9)，β=88.093(10)，γ=89.035(10)°。化合物2以P2₁/ c空间群结晶，晶胞参数为a=2.104 0(7)，b=1.358 0(4)，c=1.428 9(5) nm，β=94.543(6)°。在化合物1中，有两个独立的镉(Ⅱ)离子不对称单元，在其中镉(1)离子和两个联吡啶上的四个氮原子，磺酸配体上的一个氧原子及一个水分子配位；镉(2)离子和两个联吡啶上的四个氮原子和两个水分子配位。两种固体化合物在室温下均显示强的蓝色荧光。     

二茂铁羧酸及含氮配体构筑的锌(II)和镉(II)配合物的合成、晶体结构及电化学性质

使Zn(OAc)₂·2H₂O或Cd(OAc)₂·2H₂O与邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-OOCC₆H₄COFcNa；Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))和1，10-邻菲咯啉(phen)在甲醇中反应，合成了含有混合配体的单核配合物[Zn(o-OOCC₆H₄COFc)₂(phen)(H₂O)]·CH₃OH (1)和双核配合物{[Cd(η²-o-OOCC₆H₄COFc)( μ₂-o-OOCC₆H₄COFc)(phen)]·CH₃OH₂·H₂O}₂ (2)。晶体结构表明：在1中，单核的结构单元通过分子间氢键形成了一维的长链结构；在2中，o-FcCOC₆H₄COO^-以及phen均双齿螯合中心Cd(II)离子，随后在o-FcCOC₆H₄COO^-的双齿桥联下，形成一个双核结构。研究了这2个配合物在DMF溶液中的电化学性能。     

1，3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基锂与铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钛(Ⅳ)的反应及结构

1，3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基锂与氯化镍或四氯化钛反应合成了内消旋的1，3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基偶联化合物(1)；与氯化钴和氯化亚铁反应分别生成了二配位的1，3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基钴和铁配合物(2，3)。用NMR,元素分析和X-射线衍射对其单晶的结构进行了分析，结果表明：化合物1属三斜晶系；化合物2和3均属单斜晶系，配合物2中心钴为六配位畸变的八面体构型。配合物3与2结构相类似。     

3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)镉和钴的配合物：[Cd(OSA)(Phen)(H2O)]n和[Co(OSA)(Phen)(H2O)]n的合成、表征及晶体结构

利用药物奥沙拉秦钠，邻菲罗啉与Cd(ClO₄)₂·6H₂O或Co(NO₃)₂·6H₂O水热反应分别得到其配合物的晶体[Cd(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (1)(OSA=3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸))和[Co(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (2)。单晶结构分析表明两化合物均为一维链状聚合结构，两者的晶体的空间群皆为C2/c。两化合物中，中心金属的配位几何构型均为五配位的五角双锥。3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)通过羧基桥连金属离子形成一维链状聚合物结构。     

双(三有机锡)2，3-吡啶二甲酸酯的合成、表征和体外抗癌活性

合成了2个新的双(三有机锡)2，3-吡啶二甲酸酯2，3-C₅H₃N(CO₂SnR₃)₂ (R=c-C₆H₁₁，1；C₆H₅C(CH₃)₂CH₂，2)，利用元素分析、IR和¹H NMR表征了其结构。通过X-射线单晶衍射测定了配合物2的晶体结构。该化合物晶体属单斜晶系，空间群P2₁/n，a=0.955 3(1)，b=1.811 8(2)，c=3.533 9(4) nm，β=94.914(2)°，Z=4，V=6.094 1(13) nm³，R=0.038 4，wR=0.096 6，S=1.015。2，3-吡啶二甲酸的2个羧基键连2个三有机锡，2个锡原子均为畸变的四面体配位构型。生物活性测试结果表明，化合物1和2对3种人癌细胞HeLa、CoLo205和MCF-7具有好的体外抗癌活性。     

新型手性双核Salen配合物的合成与表征

采用新型Salen中间体I(由3，5-二叔丁基水杨醛、2，6-二酰基-4-甲基苯酚、(R，R)环己二胺为原料合成)合成了4个新型手性双核Salen配合物[Zn₂L·3H₂O (2)、Cu₂L·H₂O (3)、CO₂L (4)、Ni₂L (5)]，(L是由中间体I和邻苯二胺合成的手性二聚Salen配体)。用¹H NMR、FTIR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征，详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱的性质。采用激子耦合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton裂分，Cotton裂分的方向依赖于环己二胺的构象，(R，R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负。