可见光催化二氧化碳参与多氟芳烃的选择性C-F键羧基化（英文）

二氧化碳(CO₂)具有廉价易得、无毒、可循环再生等优点,是合成化学中优良的碳一(C1)合成子,可用于多种大宗化学品及精细化学品的合成.然而,由于CO₂具有较高的热力学稳定性及动力学惰性,其在温和条件下选择性转化较为困难.多氟芳基羧酸是一种重要的含氟砌块,具有独特的物化性质及生理活性,在医药、农药和有机光电材料等领域中均有广泛应用.多氟化合物C-F键的选择性羧基化反应是构建含氟羧酸的重要手段之一.然而,由于C-F键具有较高的键解离能,实现其选择性断裂及官能团化反应较为困难,因此CO₂参与芳基C-F键的羧基化反应面临着极大的挑战.目前,该领域仅有少量关于电化学和过渡金属催化的报道,且存在需使用牺牲阳极、当量的金属还原剂、额外引入导向基以及反应条件苛刻等问题,因此,需要发展其他策略实现温和条件下CO₂参与的芳基C-F键羧基化反应.可见光是一种来源广泛、可再生的清洁能源.可见光催化反应具有条件温和、官能团兼容性高和绿色环保等优点,在近年来得到了较大的发展,并为多种惰性底物以及惰性化学键的活化提供了新的手段....     

水溶液中八种氨基酸与尿素的焓相互作用

用LKB-2277精密微热量计测定了298.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-脯氨酸、L-羟脯氨酸、L-蛋氨酸、L-苏氨酸和L-缬氨酸分别与尿素在水溶液中的混合过程焓变,根据McMillan-Mayer理论关联得到各组焓作用系数,并运用基团贡献法探讨了不同氨基酸与尿素分子的相互作用机制。结果表明,氨基酸的两性离子部分及α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环侧基等对焓对作用系数具有不同的贡献。     

二茂铁单羧基衍生物/Nafion修饰电极对多巴胺的电化学催化研究

研究了涂布法制备的FcCOOH/Nafion在LiClO₄和甘氨酸底液中,0.0～0.8V(vs. SCE)电位范围内均可呈现FcCOOH的氧化还原峰。FcCOOH/Nafion聚合物薄膜修饰电极对水溶液中的多巴胺(DA)在pH 2.0～4.0范围内均有良好的电催化作用。利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数。修饰电极的稳定性和催化稳定性都较好,在DA的浓度为2.0×10^-5～1.5×10^-3mol/L 的范围内,催化峰电流与DA的浓度呈良好的线性关系,有应用于分析DA的意义。     

影响元素电负性的因素

在多原子分子中,元素的电负性受所连原子（或基团）、原子的杂化方式及氧化态等因素的影响而改变     

一些含桥羧基配体的羰基钼(Ⅰ)化合物的NMR研究

化合物(1)[(CO)₄Mo(SPh)₂Mo(CO)₄]同羧酸L反应得到桥羧基配体的羰基钼(Ⅰ)化合物[Bu₄N][(CO)₃Mo(SPh)₂LMo(CO₃)](L=CF₃COO,HCOO,CH₃COO,C₂H₅COO,OOCCH₂CH₂COO,Me₃COO),在室温下测定了它们的¹H,¹³C,⁹⁵MoNMR谱,由于配位基团、对称性及Mo-Mo键长等结构的变化,两者的谱线差别很大,特别是⁹⁵MoNMR更为敏感,即使是不同的羧基也会影响它的化学位移和线宽,其屏蔽和线宽的顺序是Me₃COO^-1 > C₂H₅COO^-1 > CH₃COO^-1 > HCOO^-1 > F3COO^-1。     

铜(Ⅱ)-二溴邻羧基偶氮氯膦显色体系性质研究

采用双波长β修正光度法研究铜(II)-二溴邻羧基偶氮氯膦(DBOK-CPA)显色体系,在中性条件下所生成络合物组成比Cu∶DBOK-CPA为1∶2.配合物的各级真实吸光系数和稳定常数均被测得,在630nm下络合物真实摩尔吸光系数ε=1.49×104L.mol.cm-1,络合物累积稳定常数K=8.58×109(15℃和离子强度0.01).     

润滑剂作用能力的分子轨道指数判据--润滑剂分子极性基团与金属表面之间的相互作用

采用分子轨道指数研究润滑剂分子与金属表面间相互作用的能力 ,通过比较键合原子净电荷以及分子间相互作用的最高占据轨道能级 (EHOMO)和最低空轨道能级 (ELUMO)的大小发现 ,醇和羟基化金属表面的氢键力大于酯与羟基化金属表面的氢键力 .根据分子轨道能量近似原则和反应性指数大小判断 ,酯和裸露的金属原子之间的作用强于醇 ,醇和酯复配的润滑剂通过发挥各自的优势而强化润滑剂分子与金属表面之间的作用 ,从而表现出协同减摩效应 .     

三元配合物中配体取代基团的电子效应锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲啰啉)-水杨酸(3,5-二硝基水杨酸)体系的热力学

三元配合物中配体取代基团的电子效应锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲啰啉)-水杨酸(3;5-二硝基水杨酸)体系的热力学     

新显色剂 2,6-二溴-4-羧基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯与汞的显色反应研究和应用

研究了新合成显色剂 2,6-二溴-4-羧基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯(BCADAB)的理化性质及其与汞(Ⅱ)的灵敏显色反应.在有 Triton X -100 存在的 pH 11.2 的氨水-氯化铵缓冲液中,汞(Ⅱ)与显色剂生成 1∶2 的稳定橙红色配合物,其最大吸收波长为 520 nm ,表观摩尔吸光系数为 1.17×105 L.mol-1.cm-1.Hg(Ⅱ)在 0～35 μg/25 mL 范围内符合比耳定律.本法已用于环境水样中微量汞的测定.     

PTC法合成对羧基苯甲酰二茂铁四乙酰葡萄糖酯

前文[1]报道了邻羧基苯甲酰二茂铁四乙酰葡萄糖基酯的合成及其抗贫血活性研究 ,发现邻羧基苯甲酰二茂铁及其四乙酰葡萄糖基酯具有较好的抗贫血性能,有望成为一类新型的补铁剂.