全文获取类型
收费全文 | 2273篇 |
免费 | 119篇 |
国内免费 | 716篇 |
专业分类
化学 | 1187篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 15篇 |
综合类 | 37篇 |
数学 | 60篇 |
物理学 | 383篇 |
综合类 | 1422篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 32篇 |
2022年 | 39篇 |
2021年 | 48篇 |
2020年 | 45篇 |
2019年 | 46篇 |
2018年 | 28篇 |
2017年 | 34篇 |
2016年 | 64篇 |
2015年 | 76篇 |
2014年 | 138篇 |
2013年 | 114篇 |
2012年 | 114篇 |
2011年 | 101篇 |
2010年 | 121篇 |
2009年 | 146篇 |
2008年 | 157篇 |
2007年 | 151篇 |
2006年 | 155篇 |
2005年 | 120篇 |
2004年 | 121篇 |
2003年 | 135篇 |
2002年 | 123篇 |
2001年 | 118篇 |
2000年 | 91篇 |
1999年 | 78篇 |
1998年 | 68篇 |
1997年 | 87篇 |
1996年 | 87篇 |
1995年 | 53篇 |
1994年 | 66篇 |
1993年 | 54篇 |
1992年 | 64篇 |
1991年 | 49篇 |
1990年 | 64篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 32篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 12篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 6篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有3108条查询结果,搜索用时 0 毫秒
31.
反相高效液相色谱分离红霉素肟的醚化产物的构型异构体 总被引:2,自引:0,他引:2
1 引 言克拉霉素 (clarithromycin)是第二代大环内酯类抗生素 ,是红霉素A的 6 OH的甲基化衍生物。主要合成途径是红霉素A经肟化、醚化、硅烷化保护 ,再选择性甲基化 ,最后脱保护、脱肟而制得。其中肟羟基的醚化保护是实施工艺改进最关键的一步。我们采用 1 乙氧基环己烯为醚化试剂 ,对克拉霉素进行了合成新工艺的研究 ,取得重要突破。由于红霉素肟(oxime)有两种异构体 ,相应的其醚化产物 (ECHoxime)也有两种构型异构体 :(E) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟和(Z) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟 ;另外产品中还有原料带进的工艺杂质… 相似文献
32.
以二(苯腈)-二氯化钯为催化剂,在固液相转移条件下,通过芳卤与N,N-二乙基丙烯酰胺发生偶联反应,生成了E式α,β-不饱和酰胺。碘代芳烃的偶联产率较高,从而建立了简便的2E-不饱和酰胺立体选择合成法。 相似文献
33.
以2-萘甲酸为原料,经硝化,酯化,重氮化,选择性催化氢化,BOC酸酐保护等六步反应,完成了N-BOC-8氨甲基-2-萘甲酸(1a)的合成,为化合物1的合成提供了新的合成途径。 相似文献
34.
35.
36.
37.
近年来,分子内环加成反应已广泛用于甾体化合物全合成,其主要一步是由取代的苯并环丁烯热裂而成的5,6-二亚甲基-1,3-环己二烯发生区域专一和立体选择性的环加成反应,构成甾体骨架。现在用此法已合成了一系列消旋和光学活性的甾体化合物。 相似文献
38.
用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好 相似文献
39.
[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4]体系中两对称异构体的2D NMR研究 总被引:7,自引:0,他引:7
The two symmetrical isomers in [Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4](amp=2-(Aminomethyl)pyridine) system were syn-thesized by general oxidation method and were separated by chromatography and recrystallization method. Their configurations were assigned by using 2D NMR techniques, particularly the NOESY NMR spectra. Solvent used was Me2SO-d6 with the central peak of the CD3 septet as the reference ( 13C,δ 39.37; 1H,δ 2.49 relative to SiMe4). Cation exchange media used was Dowex 50Wx 2(H+ form, 200~400mesh; Biorad). 相似文献
40.
以膦酰甲酸(PFA)为先导化合物,将氨基酸酯引入PFA中,使其N-端与磷原子相连,利用膦酰氯与氨基酸酯盐酸盐在碱存在下反应,合成了化合物(Ⅰ),(Ⅰ)胺解得化合物(Ⅱ)。以l-氨基酸为原料反应,对其产物的异构体进行了分离和测定;通过用光学活性的(Ⅰ)进行胺解和分离非消旋体胺解混合物两种途径,均得到了单一构型的(Ⅱ),并经(Ⅱ)的单晶X-线衍射,证实了化合物的绝对构型。 相似文献