全文获取类型
收费全文 | 4016篇 |
免费 | 247篇 |
国内免费 | 1775篇 |
专业分类
化学 | 3507篇 |
晶体学 | 52篇 |
力学 | 10篇 |
综合类 | 48篇 |
数学 | 3篇 |
物理学 | 492篇 |
综合类 | 1926篇 |
出版年
2024年 | 34篇 |
2023年 | 115篇 |
2022年 | 125篇 |
2021年 | 124篇 |
2020年 | 112篇 |
2019年 | 107篇 |
2018年 | 58篇 |
2017年 | 107篇 |
2016年 | 99篇 |
2015年 | 118篇 |
2014年 | 210篇 |
2013年 | 229篇 |
2012年 | 160篇 |
2011年 | 191篇 |
2010年 | 138篇 |
2009年 | 222篇 |
2008年 | 227篇 |
2007年 | 235篇 |
2006年 | 232篇 |
2005年 | 214篇 |
2004年 | 223篇 |
2003年 | 226篇 |
2002年 | 242篇 |
2001年 | 229篇 |
2000年 | 195篇 |
1999年 | 211篇 |
1998年 | 206篇 |
1997年 | 211篇 |
1996年 | 157篇 |
1995年 | 162篇 |
1994年 | 155篇 |
1993年 | 150篇 |
1992年 | 164篇 |
1991年 | 113篇 |
1990年 | 97篇 |
1989年 | 83篇 |
1988年 | 60篇 |
1987年 | 37篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 11篇 |
1983年 | 8篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有6038条查询结果,搜索用时 0 毫秒
71.
72.
73.
在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75~85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3. 相似文献
74.
α-芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:1,自引:0,他引:1
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳、卤代烃反应得到2-乙酰基-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2),2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3)。1→3的转化具有反应条件温和、产物产率高及对3中各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
75.
3—苯基—4—氯—1,3,4—二氮磷杂环戊—2—硫酮的合成及其除… 总被引:5,自引:4,他引:5
报道了苯基硫脲与脂肪醋(酮)及三氯化磷进行的类Mannich反应,除生成预期产物3-苯-4-氯-4-氧代-1,3,4二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅰ)外,还生成了少量3-苯基-4-氯-4-硫代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅱ)。当Ⅰ与Lawesson试剂在甲苯中反应时,可顺利地转化为Ⅱ,生物测定结果表明,Ⅱ具有较好的选择性除草活性,晶体结构测定表明,Ⅱ的五元磷杂环为平面结构。 相似文献
76.
在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构. 相似文献
77.
78.
若干中性配体对Mo—Fe—S簇合物自兜的影响 总被引:3,自引:1,他引:3
通过电子吸收光谱的变化研究了一些含N和含P中性配体对MoS_4~(2-)-nFeCl_2-DMF体系形成立方烷型Mo-Fe-S簇合物的可能影响。 相似文献
79.
室温下SmI2-THF-HMPA-t-BuOH体系可顺利地将二硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚和硫代甲酰胺; 同样条件下, 硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚篅34The reductive cleavage of dithiocarbamic esters are promoted by the SmI2-HMPA-THF-t-BuOH System successfully to give disulfides and thiocarboxamides at room temperature in good yields; The reduction of thiocarbamic esters are also promoted by the same system to give disulfides and carboxamides. 相似文献
80.