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271.
在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt2dtc•3H2O)和邻菲咯啉(o-phen•H2O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et2dtc)3(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et2dtc)3(phen) (RE=La, Pr, Nd, Sm~Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s25p6轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的. 相似文献
272.
273.
Synthesis, Characterization and Thermal Decomposition Mechanism of Cetyltrimethyl Ammonium Tetrathiotungstate 总被引:2,自引:0,他引:2
Gaojun An Yunqi Liu Yongming Chai Hongyan Shang Chenguang Liu 《天然气化学杂志》2006,15(2):127-133
The synthesis, characterization and thermal decomposition mechanism of cetyltrimethyl ammonium tetrathiotungstate (CTriMATT) were studied herein. The as-synthesized CTriMATT was characterized by Elemental analysis, X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared (FT-IR), Ultraviolet visible (UV-Vis) spectra. The results showed that the as-synthesized CTriMATT had high purity and good crystallinity. The introduction of alkyl groups induced a shift of the stretching vibration band of W-S bond to lower wavenumber, while it had no influence on the position of WS4^2-. Thermogravimetric analysis (TG), differential thermal analysis (DTA) and in situ XRD characterizations revealed that CTriMATT began to decompose at 423 K in nitrogen and was converted to WS2 eventually. In addition, the decomposition product of CTriMATT at 673 K in nitrogen was characterized by N2 adsorption (BET) and scanning electron microscopy (SEM). The results demonstrated that WS2 with higher specific surface area, and pore volume could be obtained from the thermal decomposition of CTriMATT in nitrogen. 相似文献
274.
275.
用离子共聚法合成了硅锆层柱蒙脱石(SiZrPILM)和铁锆层柱蒙脱石(FeZrPILM),考察了它们对1,2,4三甲基苯(1,2,4TrMB)歧化反应的催化性能.1,2,4TrMB在催化剂样品上可发生歧化反应和异构化反应,歧化反应选择性达80%以上.随着催化剂预处理温度的提高,1,2,4TrMB转化率下降,歧化反应选择性和四甲基苯(TeMB)中1,2,4,5TeMB含量则升高.催化剂对1,2,4TrMB歧化反应有择形催化作用,1,2,4,5TeMB和间二甲苯、邻二甲苯为主要产物,并且其含量偏离其热力学平衡组成,TeMB中1,2,4,5TeMB的含量在85%以上. 相似文献
276.
轻稀土B-15-C-5联吡啶三元配合物 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了稀土(Ln=La—Eu)硝酸盐与苯并-15-冠-5和2,2’-联吡啶的三元配合物,并培养出La-配合物的单晶,测定了的分子结构和晶体结构。经元素分析确定其化学组成为Ln(NO_3)_3·bipy·2H_2O·B-15-C-5。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=11.951(6),b=18.181(7),c=14.754(5);β=96.19(3)°;V=3187.0,Z=4,D_c=1.637g/cm~3。最后偏离因子R=0.035。 相似文献
277.
三甲基硅化合物在阳离子引发中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
介绍了三甲基硅化合物在阳离子聚合引发反应中的应用,对两类三甲基硅化合物(三甲基硅酯和三甲基硅卤化物)及其阳离子引发体系方面的研究进展分别作了详细阐述。 相似文献
278.
用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好 相似文献
279.
280.
报道了新型配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O(TTHA=三乙四胺六乙酸)的分子结构和晶体结构. 配合物晶体参数为 单斜晶系, P2(1)/c空间群, a=1.0353(3) nm, b=1.2746(4) nm, c=2.3141(7) nm, β=91.005(5)°, V=3.053(15 nm3), Z=4, M=795.10, Dc=1.730 g*cm-3, μ= 2.532 mm-1, F(000)=1620. 其R和Rw值分别为0.0332和0.0924(对5390个独立的衍射点), R和Rw值分别为0.0460和0.1012(对所有12395个衍射点). 配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O中的[Dy(TTHA)]3- 部分是一个九配位的非标准单帽四方反棱柱体结构. 十齿TTHA配体提供四个胺基氮原子和五个羧基氧原子与中心金属Dy(Ⅲ)离子配位. 为使[Dy(TTHA)]3-部分在体内具定向功能, 结构中未参与配位的自由羧酸基(-CH2COO-)可采用某些生物分子修饰. 相似文献