全文获取类型
收费全文 | 2204篇 |
免费 | 90篇 |
国内免费 | 1106篇 |
专业分类
化学 | 2009篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 7篇 |
综合类 | 22篇 |
物理学 | 208篇 |
综合类 | 1145篇 |
出版年
2024年 | 14篇 |
2023年 | 52篇 |
2022年 | 58篇 |
2021年 | 70篇 |
2020年 | 63篇 |
2019年 | 63篇 |
2018年 | 52篇 |
2017年 | 65篇 |
2016年 | 85篇 |
2015年 | 61篇 |
2014年 | 125篇 |
2013年 | 142篇 |
2012年 | 147篇 |
2011年 | 144篇 |
2010年 | 129篇 |
2009年 | 157篇 |
2008年 | 149篇 |
2007年 | 208篇 |
2006年 | 137篇 |
2005年 | 142篇 |
2004年 | 137篇 |
2003年 | 155篇 |
2002年 | 126篇 |
2001年 | 125篇 |
2000年 | 97篇 |
1999年 | 85篇 |
1998年 | 83篇 |
1997年 | 85篇 |
1996年 | 66篇 |
1995年 | 63篇 |
1994年 | 60篇 |
1993年 | 69篇 |
1992年 | 31篇 |
1991年 | 38篇 |
1990年 | 36篇 |
1989年 | 43篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 12篇 |
1985年 | 5篇 |
1980年 | 1篇 |
排序方式: 共有3400条查询结果,搜索用时 46 毫秒
51.
NdOx作为助催化剂对PtRu/C电催化氧化甲醇活性的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
采用沉积-还原法制备了PtRu-NdOx/C催化剂, 借助TEM、EDS和XRD等测试手段对其进行了微结构和组成的表征. 结果表明, 催化剂中Pt与Ru以合金形式存在, 而Nd的氧化物则以无定形形态存在. 催化剂粒子的平均粒径在2 nm左右, 晶胞参数为0.3896 nm, Nd氧化物的加入对PtRu合金的晶体结构影响不明显. 采用循环伏安法和计时电流法, 比较了PtRu-NdOx/C催化剂和PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化活性, 结果表明, 加入Nd的氧化物作为助催化剂能明显提高PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化性能. 相似文献
52.
甲烷光催化氧化制甲醇研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
随着经济的发展,人们对能源的需求量日益增加.目前,世界上石油资源储量有限,而天然气是非常丰富的石油化工燃料资源,储量很大.现已探明的世界天然气储量为142.1万亿立方米,其能量相当于9143亿桶原油,远景储量为250~350万亿立方米.天然气资源与液体石油资源相比,其储量 相似文献
53.
在HF/LANL2DZ水平上, 采用能量梯度法, 研究了铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应循环中各基元反应的反应物、中间体、过渡态、产物的几何结构, 并计算了它们势能面的变化. 通过对各基元反应过渡态的IRC解析, 证实了所得各类几何结构是甲醇羰基化铑碘催化循环反应途径上的驻点, 完整给出了循环反应过程中分子沿极小能量途径在各基元反应过程中的构型变化, 并提出了中间体构型转换在循环反应过程中的作用. 通过结构分析, 提出了顺式和反式催化循环反应两种途径之间除催化活性物顺反异构关联外, 还可以通过中间体构型转换关联, 其活化能为49.79 kJ/mol, 并且在还原消除基元反应步骤有既非顺式也非反式的情况, 证明该循环反应可能经历多个途径实现, 但无论何种途径, 碘甲烷氧化加成基元反应是整个循环反应过程的速控步骤. 相似文献
54.
55.
甲醇选择氧化MoO3—TiO2催化剂的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用XRD、LRS、ESR、XPS等方法对机械混合物焙烧法制备的两组MoO_3—TiO_2催化剂进行了表征,同时考察了催化剂的甲醇选择氧化活性和选择性。结果表明:MoO_3与TiO_2机械混合物在450℃焙烧过程中发生TiO_2中锐钛矿转变成金红石的相变,但若将TiO_2在空气中550℃预处理8h后再与MoO_3混合焙烧则未观察到相变的发生。在上述两组催化剂中都发生了MoO_3在TiO_2表面的分散。当MoO_3含量小于10wt%时,MoO_3晶相消失,钼以表面钼氧物种存在。MoO_3与TiO_2之间的强相互作用导致Mo(Ⅴ)的生成和pKa≤+3.3的表面酸位的产生。TiO_2晶型对催化剂表面结构及反应活性有明显影响,锐钛矿转变为金红石使最佳反应温度提高20~40℃,Mo在表面富集程度增大,而Mo(Ⅴ)和表面酸位浓度下降。表面Mo(Ⅴ)和高分散于表面的八面体配位钼氧物种可能是甲醇氧化的活性位。 相似文献
56.
考察了甲醇/低碳烷烃在ZSM-5分子筛上偶合转化为芳烃和低碳烯烃的反应过程。对特定的催化体系,存在一最佳原料配比,使反应的热效应近似为零。偶合转化时甲醇完全转化,低碳烷烃的转化率低;不同催化剂上偶合转化产物分布差别极大,与HZSM-5相比,Ga改性后可获得较高的芳烃和低碳烯烃收率。 相似文献
57.
58.
ZrO2在Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整制氢催化剂中的作用 总被引:2,自引:0,他引:2
通过对一系列Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整(SRM)催化剂的XRD、TEM和BET表征及催化性能测定,研究催化剂中ZrO2对催化剂粒径、比表面以及对SRM反应性能的影响.结果表明,ZrO2的加入,使催化剂的粒径从15 nm降至10 nm(其中CuO和ZnO的平均粒径分别从7.7和10.4 nm降至3.9和8.7 nm),BET比表面从60 m2•g-1增至78 m2•g-1.随着催化剂含ZrO2量不同,甲醇的转化率和H2、CO2的选择性均产生变化,当催化剂中Zr含量为24.0%(w),反应温度为220 ℃,水、醇摩尔比为1.3时,甲醇的转化率达到51.6%, H2和CO2的选择性达到100%(CO和CH4在产物气体中的体积分数小于10-4),这一结果对甲醇燃料电池甲醇重整器的应用具有重要的意义. 相似文献
59.
甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳,并生成一定的能量物质.把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程,目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应.研究发现,甲基弯菌Methylosi-nus trichosporium IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇.在休眠的悬浮细胞中充人二氧化碳后,反应一段时间在反应液中检测到了甲醇.二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应,为了补充反应所消耗的能量.反应一段时间后需要用甲烷进行再生,以恢复细胞中的还原当量NADH.我们进行了反应再生的交替连续批式反应,甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平.理论上,反应不会增加温室效应,这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程. 相似文献
60.
提出了在四氢呋喃(THF)、H2O和乙醇三元体系中用一般的化学还原法在室温下制备高合金化Pt-Ru/CMK-3催化剂的新方法. 与在纯水中制得的商品化ETEK催化剂相比, 其Pt-Ru粒子的合金化程度高、平均粒径较小且相对结晶度低, 因此, 该催化剂对甲醇氧化的电催化活性远高于在纯水中制得的Pt-Ru催化剂. 高合金化程度的原因是H2PtCl6和RuCl3在THF、H2O和乙醇三元溶液体系中的起始还原电位相近. 此外, CMK-3以其规整的二维有序孔道结构, 为直接甲醇燃烧电池(DMFC)中电子和物质的传输提供了方便的路径, 其巨大的比表面积也为Pt-Ru 纳米粒子的均匀分散提供了良好的载体. 相似文献