我国首台国产LC-TOFMS在上海通过验收

不久前，上海精密科学仪器有限公司、复旦大学承担的上海市科委的攻关项目“微流高压梯度泵毛细管高效液相色谱一电喷雾飞行时间质谱（LC-TOFMS）联用仪（031409004）”进行了项目验收。     

飞行时间质谱仪中Ni^＋与酯分子束流的气相反应及机理

在一个石英反应室内，让激光解离的Ｎｉ＾＋与连续喷入的酯类化合物分子束流反应，生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测，研究了Ｎｉ＾＋与乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯的气相反应。根据如下机理满意的解释了发生的反应：（１）Ｎｉ＾＋与酯形成激发态络合物；（２）β－Ｈ迁移至烃氧基的氧上形成Ｎｉ＾＋的双配体化合物离子；（３）失去一中性配体分子得Ｎｉ＾＋的单配体化合物离子。由酯的ΔＨ离和Ｄ（Ｎｉ＾＋－Ａ     

飞行时间型质量分析器(TOFMS)的研制及应用

自行研制了电子碰撞离子化的飞行时间型质量分析器（ＴＯＦＭＳ），用于物质的化学分析。用研制的ＴＯＦＭＳ测量了Ａｒ离子化的飞行时间谱和离子的部分电离截面积比与碰撞电子能量的依赖关系，将它与Ｓｔｅｐｓｈａｎ等人的实验结果进行了比较。     

邻二甲苯…Ar, N2, NH3(ND3)范德华复合物的共振双光子电离光谱

在超声分子束中，使用双光子共振电离光谱技术和飞行时间质谱技术研究了复合物邻二甲苯…Ar．N2，NH3(ND3)．通过理论计算及同位素光谱效应．合理地归属了这些复合物的光谱．并由此获得这些复合物分子问各种模式的振动频率．     

基质辅助激光解吸附飞行时间质谱分析缩合单宁的阳离子化问题

以单价金属离子Cs 和Na 作为离子化试剂,对3种缩合单宁进行基质辅助激光解吸附飞行时间(MALD I-TOF)质谱分析。加入Na 作为阳离子化试剂,能得到较高质量的质谱图。但由于实验通道中几乎不可能完全去除的K 的干扰而会高估棓儿茶酚/表棓儿茶酚单元的组成比例,从而影响对棓儿茶酚/表棓儿茶酚单元存在与否的判断;选择Cs 作为阳离子化试剂可以避免此问题,但在复杂的缩合单宁分析中,同样因为杂质离子Na 和K 的干扰而使得质谱图变得更复杂;未去离子处理直接对缩合单宁进行MALD I-TOF质谱分析与去离子并加入Cs 的处理比去离子并加入Na 能检测到更高聚合度的高聚物,检测到离子峰强度最高的聚合物随离子不同而不同。     

样品价态对激光气化产生Cu/Cl团簇的组成和稳定性的影响

研究团控的形成条件、形成机理是目前团簇科学中的一个热点领域［‘］．产生气相团簇的方法主要有Knudsen高温炉扩散法、粒子溅射法、激光气化／分子束法、直接激光气化法·因为不需要另加缓冲气体，直接激光气化法【刀具有对体系真空要求较低，装置简单，容易和飞行时间质谱结     

虎纹捕鸟蛛毒素-Ⅴ去折叠过程的色谱分析

 将纯化的天然虎纹捕鸟蛛毒素-Ⅴ经盐酸胍变性30 min后,在pH 3.0、反应温度为37 ℃的条件下与三羧甲基磷酸(TCEP)反应12 min,用反相高效液相色谱分离得到其全部去折叠中间体,通过基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)进行鉴定,并利用烷基化反应对这些去折叠中间体予以进一步确证。 根据其保留时间,分析虎纹毒素-Ⅴ各去折叠中间体的色谱行为,初步探讨了多肽或蛋白质构象异构体反相色谱行为的多样性。     

QuEChERS前处理结合HPLC-Q-TOF/MS非靶向快速筛查凉茶中的非法添加物

建立了QuEChERS法净化,结合高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法(HPLC-Q-TOF/MS)非靶向快速筛查凉茶中未知非法添加物的方法。凉茶中的非法添加物经0.5%乙酸-乙腈提取,氨丙基粉净化,C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,HPLC-Q-TOF/MS测定。利用8种质控化合物建立的筛查方法检出限为2.0～10μg/kg,定量下限为5.0～25μg/kg。3个不同加标水平的平均回收率为75.8%～95.6%,RSD(n=6)为2.1%～6.5%。在该定量方法基础上利用目标化合物特征离子的精确质量数、同位素匹配、二级碎片信息进行数据库匹配,无标准品情况下非靶向筛查非法添加物。结果表明,该方法无需标准品即可快速筛查凉茶中的非法添加西药,能应用于凉茶样品的实际筛查。应用该方法对50份散装凉茶样品进行测定,其中10份凉茶样品检出对乙酰氨基酚,含量为4.14～2 188 mg/kg。该方法快速、准确、分析通量高,可为凉茶中非法添加物的快速筛查和质量控制提供重要依据。