氨基酸合成方法研究 IV: 相转移催化下N-氰甲基亚氨酸酯的烷基化反应

研究了在固液相转移催化条件下, N-氰甲基苯甲亚氨酸酯的烷基化反应, 得到烷基化产物C-烷基化的亚氨酸酯, 烷基化产品不需进一步纯化就可水解得到α-氨基酸, 利用这一方法合成了十个α-氨基酸.     

KF—Al2O3催化咪唑的N—烷基化反应

近年来,载体氟化物(主要是指无水碱金属氟化物-无机载体)作为一种碱性催化剂在有机合成中获得了广泛的应用。与其它催化剂比较有下述优点:反应条件温和,催化反应活性高,选择性强,     

(R)-α-烷基糠胺的不对称合成

本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应, 合成了(R)-α)-烷基糠胺。反应的非对映选择性经1H NMR测定为5～67%(d.e)。用1, 3-二碘丙烷和α, α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂, 得到预期的双亚胺烷基产物, 而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。     

中译本《当代有机氟化学——合成活性应用实验》出版发行

由Kimch P编著，Willy—VCH公司于2004年出版发行的“Modern Fluoroorganic Chemistry—Synthesis，Reactivity，Applications”已于2006年3月由华东理工大学出版社独家出版发行简体中文译本《当代有机氟化学——合成活性应用实验》（ISBN：7—5628—1847—9；朱士正吴永明译，荣国斌校）。本书是一本论述当代有机氟化学的最新专著，以较大的篇幅介绍了一些在有机化合物中引入氟原子的最新方法（包括直接氟化法，全氟烷基化反应及含氟合成子法等）和与绿色化学有关的氟两相化学。书的后半部分主要涉及有机氟化合物的应用和作用机制及实验操作事项。特别是对含氟材料和含氟药物方面的应用及其作用机制的讨论颇为深入。本书资料新颖，附有大量的参考文献，涉及当代有机氟化学的基础理论和反应及应用的各个方面。写作深入浅出，既适于具有基础有机化学知识的读者阅读，也可供科研院所、工厂企业从事有机氟化学研究开发的科研人员、管理人员以及高等院校师生参考使用。该书中译本共340页。定价42元。     

多核Nd-Al双金属配合物对丁二烯的聚合Ⅳ.烷基铝种类的影响

利用多核Ｎｄ－Ａｌ双金属配合物可单独引发双烯聚合的特点，考察了烷基铝种类对丁二烯加聚过程的影响，并与一般混合稀土催化体系进行了比较，烷基铝对活性体催化活性的影响与其用量有关，低ｎ（Ａｌ）ｎ（Ｎｄ）值时，活性次序为：ＡｌＭｅ３，ＡｌＥｔ３，ＨＡｌＢ２〉Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３〉ＡｌＢｕ３；高ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）值时，欠序相反，ＡｌＭｅ３ＡｌｅＴ３，ＨＡｌＢｕ２〈Ａｌ（Ｃ８ｈ１７０３〈ＡｌＢｕ３，烷基铝     

烷基化螺吡喃吲哚的合成及光学性质研究

为了增加螺吡喃吲哚与透明聚合物（ＰＭＭＡ）的相溶性,在螺吡喃吲哚分子中引入长烷基链,合成了１′－「十八烷基」－３′,３′－二甲基－６－硝基－８－「二十二酰氧基」－螺「２Ｈ－１－苯并吡喃－２,２′－二氢吲哚」,并用ＮＭＲ确定各中间体和最终产物的结构,ＨＰＬＣ显示产物中烷基化螺吡喃吲哚含量在９７％以上。将烷基化螺吡喃吲哚与ＰＭＭＡ制成厚度为５００ｎｍ左右的膜,研究该膜对紫外光的响应,获得烷基化螺吡喃吲哚开环和紫外吸收的关系,以及Ｊ－耦合构型与陈化的关系。     

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

应用连二亚硫酸钠的引发，通过全氟碘代烷与醛类，酮类烯醇硅醚的反应，合成α－全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法，还可以用“一锅法”合成含氟β－二酮类化合物。本文报道了在类似的反应条件下，与苯环或双键共轭的烯醇硅醚和全氟碘代反应的结果。     

用甲基叔丁基甲醚对苯酚叔丁基化的反应研究

目前我国生产对叔丁基苯酚的方法通常以酚类为原料，烯烃或醚类为烷基化试 剂，其中异丁烯是主要烷基化试剂，但异丁烯在储存、运输等方面存在着一定的弊 端．采用直接以甲基叔丁基甲醚为烷基化试剂，研究了苯酚与甲基叔丁基甲醚的烷 基化反应．并对各影响因素进行了讨论，其中催化剂用量和原料比对反应影响最大 ，温度次之，反应时间影响最小．实验中得出了制备反应的最佳条件；苯酚转化率 大于85％，对叔丁基苯酚产率为78％，得到较理想产率．并与以异丁烯为烷基化试 剂进行了比较，具有成本低、流程短、操作简便、安全等特点，应用前景非常好．     

超声波辐射对相转换催化合成应用研究

系统研究了超声波辐射与相转移催化及其在有机合成中的应用,以糖精在超声波辐射作用下的N－烷（苄）基化为例,了数种相转的催化剂及不同溶剂的影响,研究了超声波辐射作用与催化反应机理,提出了一种合成N－烷（苄）基糖精的新方法。     

甲苯—丙烯烷基化合成异丙基甲苯新型催化剂的研究

本文考察了用ＭｇＯ、ＣａＯ、ＮｉＯ、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＳｉＯ２、Ｆ和Ｌａ２Ｏ３改性的ＨＭ分子筛对甲苯－丙烯烷基化性能的影响．结果表明：ＭｇＯ、ＣａＯ改性导致活性和异丙基甲苯选择性降低;ＮｉＯ、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３改性主要影响选择性;ＳｉＯ２、Ｌａ２Ｏ３改性在含量较低时基本不影响活性和选择性,含量高时活性降低,邻异丙基甲苯选择性增加．影响活性和选择性的主要因素可能是分子筛的骨架硅铝比和钠含量．