基于2,5-双（四唑）对苯二甲酸的两种碱土金属配位聚合物的晶体结构和性质（英文）

基于2,5-双(四唑)对苯二甲酸配体采用水热法合成了两种新型配位聚合物：[Mg(dtztp)_0.5(DMF)(H₂O)₂]·H₂O(1)和[Ba(dtztp)_0.5(H₂O)₂](2)。采用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱和X射线粉末衍射对其结构进行表征。这两个配合物均属于三斜晶系、P-1空间群。采用差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TG)研究其热稳定性,1和2的分解温度分别为344℃和419℃,主体框架开始坍塌的温度分别为260℃和380℃。采用Kissinger和Ozawa方法计算了配合物热分解的动力学参数,得到了配合物1和2的机理方程。此外,利用上述结果对两种材料的热安全性进行了研究,得到了它们的自热分解温度、热着火和热爆炸临界温度。     

基于四氰基受体单元的高效近红外热激活延迟荧光

以二吡啶并吩嗪为受体单元,三苯胺(TPA)为给体单元,设计合成了近红外(NIR)热激活延迟荧光(TADF)材料11,12-双[4-(二苯基氨基)苯基]联吡啶[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪-3,6,10,13-四甲腈(FCNPZ-TPA).在FCNPZ-TPA分子的受体单元上引入4个氰基增加了受体单元的吸电子能力.考虑到TPA具有优异的给电子能力,将强给体-强受体单元同时引入分子骨架中,使得FCNPZ-TPA的发射波长红移到近红外区域.另外,给体(D)和受体(A)单元之间空间位阻导致FCNPZ-TPA具有扭曲D-A分子构型,从而实现了较小的单线态-三线态能级差(ΔEST).得益于FCNPZ-TPA分子刚性骨架以及较小的ΔEST,当FCNPZ-TPA掺杂在主体4,4’-二(9-咔唑)联苯中时,该有机支光二极管器件在发射波长为742 nm处实现了8.01%的最大外量子效率(EQE).     

吡嗪类碳酰肼化合物与CT-DNA相互作用及体外抑菌

以5-氯吡嗪-2-羧酸甲酯和水合肼为原料,经亲核取代和脱水缩合反应合成了3种新型吡嗪类碳酰肼化合物C13H14N6O(a)、C13H14N6O2(b)和C12H12N6O2(c)。采用元素分析与核磁共振氢谱对化合物a~c进行了表征,结果表明合成的产物即为目标化合物。通过溶剂挥发法培养得到了化合物a的单晶并利用X-射线单晶衍射测定化合物a的晶体结构为单斜晶系。根据紫外-可见光谱可知,化合物a~c均以插入模式与CT-DNA作用。利用微量热实验测定了化合物a~c与CT-DNA的相互作用,发现反应过程放热,热效应ΔH依次为-5.77×103、 -5.50×103和-5.96×103 kJ·moL-1,反应时间均小于40 min。通过分子对接模拟计算明确了化合物a和b与DNA的具体结合位点包括A链DC4和DG5以及B链DC4、 DG5和DA6,化合物c与DNA的具体结合位点包括A链DC4和DG5以及B链DC4和DG5。采用牛津杯法测定了化合物a~c对枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌以及大肠杆菌四种细菌的抑菌活性,结果表明化合物a~c均对铜绿假单胞菌表现出优于阳性对照组四环素的抑菌活性。     

多共振热激活延迟荧光过程的理论研究

本工作借助第一性原理和动力学演化,系统地研究了四个叔丁基-咔唑及吩噻嗪取代的硼-氮化合物(BCz-BN、2PTZ-BN、Cz-PTZ-BN和2Cz-PTZ-BN)的多共振热激活延迟荧光的高效发光机制.结果表明上述分子T₁与T₂间的内转换速率远大于其它辐射与非辐射速率,同时T₂到S₁的反向系间窜越速率也高于T₁到S₁的反向系间窜越速率,因此其多共振热激活延迟荧光过程应遵循T₁→T₂→S₁→S₀的路径.进一步动力学演化表明,T₁与T₂之间的内转换主要发生在演化初期,随着时间的推移,能量逐渐由T₂向S₁转移,并最终在S₁完成荧光发射.上述研究揭示了多共振延迟荧光的微观本质,为未来设计及合成新的多共振热激活延迟荧光分子提供了理论依据.     

含柔性链的液晶双马来酰亚胺／双烯丙基氧基联苯共聚物的合成

合成了含柔性链（Ｃ１０）的液晶双马来酰亚胺与双烯丙基氧基联苯的共聚物，经ＦＴＩＲ、ＤＳＣ、偏光显微镜表征了该共聚物的结构及液晶性，结果表明：二者发生共聚反应，且共聚反应快于均聚反应，形成的共聚物具有较好的热致液晶性。     

光声量热法测定辅酶B12的光解量子产率

时间可分辨的光声最热法（Time－resolvedphotoacousticcalorimetry；简称PAC）是研究脉冲激光诱发的快速光化学和光生物化学反应过程动力学和热力学信息的一种有效方法[1－5]。本文采用压电陶瓷圆管同时作为样品油和换能器组成的PAC探测系统[6]，以波长λ＝355nm的脉冲激光（脉冲宽度8ns，脉冲重复频率10Hz）为光源激发辅酶B12甲醇溶液；研究其解量子产率，获得了满意的结果．1实验被测溶液注入两端用石英玻璃封口的压电陶瓷圆管内腔，激光束透过石英窗照射溶液（如图］所示）为标定被测样品的非辐射放热量，利用能在极短的时间内（＜l…     

细胞动力学研究VIII.Na2SeO3对黑根菌作用特征

The Characteristics of the action of Na2SeO3 on Rhizopus nigrocans has been studied by means of microcalorimetry, the relationship between growth rate constants and the concentration of Na2SeO3 is
k=0.03608exp[-0.003608(c+8.60)2]
It was found that Na2SeO3 of low concentration has promoting action on the growth of Rhizopus nigrocans cells, and high concentration of Na2SeO3 has inhibitory action. The study has provided a lot of information on the bioaffect of selenium and the research of toxicology.     

微粉型四钼酸铵热容的测定

Single phase of ammonium tetramolybdate in the micro power form was prepared from polyphase ammonium paramolybdate. Its heat capacity from 14.25℃ to 120.12 ℃ was measured by drop method and the result is
Cp=0.3936+7.4047×10-4T+6.3543×10-3T-2(J•K-1•g-1)     

醇系溶剂中冠醚与碱金属离子的配位反应

The enthalpy changes, entropy changes and equilibrium constants of coordination reactions of 18-crown-6 with the alkali ions Na+ and K+ at 298.15K were measured by using RD-496 microcalorimeter with methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol as solvents respectively. The results indicated that the enthalpy changes △rHm, entropy changes △rSm, and the stability of the complexes are closely related with the polarity of the solvents, and the order of the stability is ethanol>methanol>n-propanol>n-butanol>H2O for the same complex in the solvents investigated. The stability order was reasonably explained by relating the stability constants of the complexes with the dielectric constants of these solvents, and by using the model of solvated-desolvated ions and ion pair in the coordination reactions.     

紫色酸性磷酸酯酶模型化合物水解ATP的研究

紫色酸性磷酸酯酶（PAPS）是含铁的糖蛋白，能够从植物和动物体内分离出来，在微酸性条件下，能催化水解磷酸酯阻］，该类酶具双核铁中心活性部位，每个蛋白有两个铁原子，两个铁原子以ellelll形式存在时，具有催化活性·近年来，人们对研究磷酸酯水解酶感兴趣，是因为这个课题