引入离子基团改善聚苯乙烯和热致液晶聚合物的相容性Ⅰ.热性能和形态

ＤＳＣ和ＳＥＭ研究结果表明聚苯乙烯与一种热致液晶聚合物完全不相容。共混体系具有与组分无关的Ｔｇ，并且表现出明显的两相结构。将ＰＳ进行化学改性，随中和盐离子的变化有；酸式，Ｌｉ，Ｎａ，Ｚｎ和Ｍｎ盐五种形式。用ＤＳＣ和ＳＥＭ对ＬＣＰ与ＳＰＳ共混物的热性能和形态进行了分析和表征。     

聚醚酮酮(PEKK)/4,4''''-二苯氧基二苯砜(DPODPS)多嵌段共聚物的合成与性能

采用溶液缩聚法由酰氯端基聚醚酮酮(PEKK)齐聚物和4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)制备了PEKK/DPODPS多嵌段共聚物,用DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征和性能测试.结果表明,随着共聚物中DPODPS含量的增加,共聚物的熔融温度逐渐降低,而其玻璃化转变温度则逐渐升高.当DPODPS质量分数在32.63%～40.73%范围内时,所得共聚物的Tg为185～193℃,比纯PEKK的Tg高出20～28℃;其Tm为322～346℃,比纯PEKK的Tm降低35～59℃,这既保持了纯PEKK的耐热性,又改善了熔融加工性能.该组成范围内的共聚物的拉伸强度(σt)为86.6～84.2 MPa,拉伸模量(M)为3.1～3.4 GPa,断裂伸长率(ε)为18.5%～20.3%.     

三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

SO42-/Zr-ZSM-5 超强酸催化剂的制备和表征

以硅溶胶和氧氯化锆为硅源和锆源，采用水热合成的方法制得具有ZSM-5结构的Zr-Si分子筛；用0.5mol/L的硫酸处理该分子筛，并在550℃焙烧，制得具有ZSM-5结构的SO4^2-/ZrO2-SiO2分子筛型的固体超强酸。采用XRD、SEM、TG、IR、NH3-PHD和指示剂法对其结构和酸性进行表征。结果表明，该SO4^2-/ZrO2-SiO2具有ZSM-5结构和超强酸性，其酸强度大于-13.75，且具有良好的热稳定性。     

铒离子及其阳离子卟啉配合物对金黄色葡萄球菌生长的抑制和刺激作用

用微量热法研究了Er³⁺、TMP{TMP=5，10，15，20-四(4-甲氧基苯基)卟啉}及其阳离子铒卟啉配合物[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌生长作用的生物热动力学特征，求算了在Er³⁺、TMP和[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl作用下，金黄色葡萄球菌生长的热动力学参数。实验结果表明：TMP对金黄色葡萄球菌生长的作用表现为单向的抑制作用，而Er³⁺和[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌的生长有双向调节作用。在低浓度下，Er³⁺对金黄色葡萄球菌生长的刺激作用强于[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl；在较高浓度下，[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl对金黄色葡萄球菌生长的抑制作用显著强于Er³⁺。对金黄色葡萄球菌的抗菌活性为：[Er(TMP)(H₂O)₃]Cl>>TMP>Er³⁺。对相互作用机理做了初步探讨。     

离聚体的结构表征——Ⅴ.含氟离聚体中离子微区稳定性的研究

本文用DSC方法研究了羟酸型含氟离聚体中不同金属离子种类、可离子化基团含量、配位结构单元构型及离子微区大小对离聚体中离子微区稳定性的影响。实验表明:离聚体中金属离子配位能力愈强,羟酸含量愈高,离子微区尺寸愈大,则相应离聚体中离子微区稳定性愈大。铅高聚体>锌离聚体>钙离聚体>钠离聚体。     

钇钼钨硅杂多配合物的合成稀土多元渗及导电性

用降解法合成了未见报道的标题配合物.通过化学分析、ICP和TG曲线确定了其化学式为K10H3[Y(SiW9Mo2O39)2];利用IR、XRD、183W-NMR、循环伏安等手段对其结构进行了表征.结果表明,杂多阴离子为α-型Keggin结构.采用稀土多元渗的方法对配合物进行了气相热扩渗,ICP和XPS测试表明,微量的稀土元素La,Sm和Dy可以渗入到配合物的体相,并与组分元素发生键合作用;导电性的测试结果表明,室温扩渗后,试样的电导率提高了约104倍,有望成为具有实际应用的固体电解质.     

硬脂酸稀土对PVC热稳定效能的递变

研究了钪、钷外其他稀土金属硬脂酸皂对PVC热稳定作用. 结果表明 它们均属长期型热稳定剂, 与少量硬脂酸锌并用可有效改善其抑制PVC初期着色的效能;不同硬脂酸稀土与硬脂酸锌并用稳定的PVC具有相似的初期色相, 但中、长期热稳定性不同, 其中镧系金属皂的中、长期热稳定性随原子序数呈现明显的奇偶效应递变规律性;硬脂酸稀土具有类似于碱土金属皂的热稳定作用机制.