有机氰化取代反应研究进展

氰化取代反应是一类非常重要的有机合成反应。本文综述了卤代烃、芳酰卤、醇、芳香族胺的氰化取代反应发展概况,重点介绍了氰化剂和催化剂的研究进展和氰化方法的特点。     

KBrO_3-Na_2SO_3-K_4Fe(CN)_6体系pH振荡影响因素研究

研究影响KBrO3-Na2SO3-K4Fe(CN)6(BSF)体系pH振荡行为的各种因素。通过测试BSF体系在封闭条件下和在连续流动搅拌反应器(CSTR)中反应的pH-时间曲线,考察温度、流速、酸度、搅拌速率等因素对BSF体系pH振荡行为的影响。测得振荡反应的正反馈、负反馈及周期的表观活化能分别为57.21 kJ/mol、78.63 kJ/mol和32.08 kJ/mol。在CSTR条件下,温度、流速、酸度、搅拌速率等皆对振幅和周期有较明显的影响,且在一定范围内皆与周期和振幅的变化存在一定的线性关系。该研究建立了多因素与振荡行为之间的规律,对于研究其他振荡体系有一定的参考价值,同时为以pH振荡为刺激源的智能材料选择适当的振荡条件提供了理论依据。     

电活性质点Fe^2^+离子在六氰亚铁钒薄膜中的传输

电活性质点Fe^3^+可穿透六氰亚铁钒薄膜在玻璃碳基体电极表面于较负电位处直接氧化, 也可经VHF膜中氧化还原点位的媒介在较正电位处理膜-溶液界面及膜内部发生催化氧化. 两个过程分别在用VHF修饰过的旋转GC电极上的伏安曲线中产生, 可明确分辨的第一波和第二波. 第一波的极限电流受Fe^2^+离子在溶液中和膜中的扩散速率控制.VHF薄膜对Fe^2^+离子的透过能力, kDm/d, 为10^-^3-10^-^2cm.s^-^1数量级, 随膜厚度增大而减小, 不随溶液中Fe^2^+离子浓度改变.     

气相色谱法测定粮食中微量氰化物

目前国内测定粮食中氰化物多用吡啶-联苯胺和异烟酸-吡唑啉酮两法。前法由于吡啶的恶臭和联苯胺的致癌性已逐渐被淘汰,后法操作条件要求较苛。且两种方法的灵敏度低。因此用比色法很不理想,有必要探求新的测定方法。 本文运用粮食样品预蒸馏-溴化-萃取-ECD检测分析的步骤,成功的分离分析了粮食中微量氰化物。最低检测浓度为0.05mg/kg,在0.05—1.5mg/kg呈线性,回收率在87％—97％之间,变异系数为5.1％。     

酪氨酸酶电流传感器测定低浓度氰化物抑制剂的研究

用预活化聚酰胺膜固定酪氨酸酶,制得性能良好的酪氨酸酶生物传感器,以此测定CN^-抑制剂的含量。在磷酸盐缓冲溶液中,以苯酚作底物,浓度范围为5×10^-6～4×10^-5mol/L,当苯酚浓度一定时,还原电流(-0.200V,vs,SCE)的下降值与CN^-浓度的平方根成线性关系,检测范围为5×10^-7～2×10^-4mol/L,有良好的选择性和重现性。     

一个新型分子铁磁体: 氰根桥联的铜(II)-铁(III)配合物

合成和表征了一个新的分子磁体,氰根桥联的杂化型异金属配合物[Cu(en)]~3[Fe(CN)~6]~2.3H~O(en为乙二胺)。变温磁化率、零场冷却磁化强度(ZFCM)、场冷却磁化强度(FCM)和磁滞回线测量表明铜铁离子间存在着铁磁性相互作用,其铁磁相变温度为T~c=11.0K,矫顽力为20×10^-^4T,剩磁为1.70×10^-^1cm^3.mol^-^1.T。该化合物为杂化型铜(II)-铁(III)普鲁士蓝类中具有铁磁相变温度的首例。     

多次标准加入法联用单片机测定矿物浸提液中的游离氰化物

根据在线监测的需要,把反应所需的溶液输送管道化,因其为一稳定流动体系,流速恒定,故在测定时仅需控制阀门的开关时间即可达到控制流量的目的,而开关时间的长短及先后顺序在单片机的控制下按预先设置的程序进行.pHS-2C型酸度计运行易于稳定,在3-5s的跳动后,即趋于稳定,当程序进行到读数工步时,设有16s的时间间隔,既可达到读数准确又可使程序操作步骤分明(读数时数码管明亮).单片机的工作程序通过微机的键盘和显示器的界面输入,这样可根据实验条件、生产现场操作条件的变化修改程序和运行参数,操作灵活,适应性强,移植性好.     

数码比色法测定环境及生物样品中的氰化物浓度

在传统氰化物检测方法的基础上,提出了一种新的方法—数码比色法。在一定条件下,苦味酸与氰化物生成黄色化合物,用数码相机对显色溶液拍照,通过数码比色,进行灰度处理,照片的三原色值与氰化物的浓度成线性关系,可以直接分析出其氰化物的浓度。对唾液样品测定,其回收率为98.18%,对照品测定的相对标准偏差RSD为1.5%。研究结果表明,数码比色法具有准确度和精密度都比较理想,方便快速、环境友好等特点。     

沉淀和络合反应体系中离子分布的计算方法研究

提出了一种计算方法,定量地计算了沉淀和络合化学反应体系中的金属阳离子和阴离子的分布,考察了影响沉淀和络合物形成的各种因素。基于提出的公式,计算了金、银、铜、镍阳离子和氰根阴离子的沉淀率,理论计算与实验结果一致。     

异烟酸-巴比妥酸法测定狗肉中氰化物

食品中氰化物测定在国标法中用异烟酸-吡唑酮和吡啶-吡唑酮,但在实际操作中存在一些问题,如吡啶-吡唑酮显色剂中吡啶易挥发且对人体有害,作为第一法的异烟酸一吡唑酮法显色剂不易保存,在实际操作中常出现样品溶液浑浊的现象,对日常的检验工作造成极大的不便,本文参考车间空气及饮用水中氰化物测定的方法,提出采用异烟酸-巴比妥酸法测定狗肉中氰化物含量,解决了异烟酸-吡唑酮法常出现样品溶液浑浊的现象。