双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应

本文作者进行了在双环戊二烯基二氯化钛催化下, 异丙基格氏试剂对偕二卤代烷的还原反应的研究, 这对扩大该催化还原体系的应用范围是有意义的。本文报道该反应的研究结果及可能的反应机理。     

POLYSTYRYLSULFONYL CHLORIDE：A USEFUL，REACTIVE INTERMEDIATE FOR PREPARATION OF FUNCTIONALIZED POLYMERS

This paper describes the preparation of polystyrylsulfonyl chloride, a reactive intermediate,and its application in syntheses of functionalized polymers which can be used in organic chemistry as polymeric reagents, supports and in controlled release systems.     

Reinvestigation on the Reaction of Salicylic Chloride with Salicylic Amide and X-ray Crystal Structure of a New Macrocyclic Polyester

1 INTRODUCTION In the systematic studies on the synthesis, structure and recognition of macrocyclic phospho- ramidate containing biaryl oxadiazole[1, 2], we need to synthesize benzoxazines. Lattmann reported that the salicylic chloride reacts with salicylic amide at 170℃ to give 2-(2-hydroxyphenyl)benzo[1,3]- oxazine-4-one[3]. However, Palazzo got bisamide 1 in 90% yield under similar conditions[4]. Titherley reported that amides of type 1 underwent cycli- zation to benzoxazines if hea…     

无机盐对β-环糊精空腔微环境影响的荧光探针研究

基于芘的单体荧光光谱振动结构与其所处环境极性的相关性, 研究了碱金属氯化物对β-环糊精(β-CD)空腔微环境的影响。盐类的引入导致β-CD空腔极性减小, 芘/β-CD包络物形成常数增大。结果表明疏水相互作用是包络物形成动力之一; 盐类的引入除改变溶液的离子强度, 还与β-CD分子间存在着特殊的相互作用, 后者是导致环糊精空腔性质变化的根本原因。详细探讨了盐与β-CD分子间的作用本质。     

Multireference Calculation of the Photodissociation of Benzyl Chloride

The photodissociation mechanism of benzyl chloride （BzCl） under 248 nm has been investigated by the complete active space SCF （CASSCF） method by calculating the geometries of the ground （S0） and lower excited states, the vertical （Tv） and adiabatic （T0） excitation energies of the lower states, and the dissociation reaction pathways on the potential energy surfaces （PES） of SI, TI and T2 states. The calculated results clearly elucidated the photodissociation mechanism of BzCl, and indicated that the photodissociation on the PES of T1 state is the most favorable.     

丙醇-硫酸铵双水相体系萃取金(Ⅲ)-氯化物-罗丹明B

水溶性聚合物如聚乙二醇 (ＰＥＧ )、吐温(Ｔｗｅｅｎ) 80的水溶液在电解质存在下萃取分离贵金属离子已有报道[1] ;小分子的有机物如乙醇、丙醇在硫酸铵、氯化钠等电解质存在下也能分为两相形成双水相体系 ,可应用于金属离子的分离[2 ] ;该类体系也可以用于萃取分离贵金属络阴离子[3,4] 。我们发现金 (Ⅲ )与氯离子在碱性染料罗丹明Ｂ(ＲｈＢ)参与下所形成的三元缔合物 ,可被丙醇 硫酸铵双水相体系定量萃取而与大量常见贱金属分离 ,体系同时具有溶剂萃取法及溶剂浮选法的优点 :既可以分离简单贵金属络阴离子[3,4] ,又可以分离贵金属三元缔…     

温和条件下稀土氯化物-萘催化的碱金属氢化物的合成

本文研究了稀土氯化物对碱金属氢化反应的催化作用。金属钠在稀土氯化物LnCl~3(Ln=La,Nd,Sm,Dy,Yb)和萘的催化下,在常压、40℃下能与氢气反应,生成氢化钠;稀土氯化物的催化活性顺序为LaCl~3>NdCl~3>SmCl~3>DyCl~3>YbCl~3。金属锂可发生类似反应,生成LiH;但其反应动力学曲线与金属钠相比明显不同。稀土氯化物对金属钾的氢化反应不显示催化作用。对反应机理的初步探索表明:碱金属与萘反应生成的阴离子自由基型物种可能是氢化反应的中间体,稀土氯化物的作用是催化该中间体的氢化反应。该反应的产物是一类大比表面积(NaH的比表面积为83m^2/g)、多孔性固体粉末,在空气中可自燃。它们具有比一般市售碱金属氢化物高得多的反应活性,并能与过渡金属配合物组成高活性烯烃加氢催化。     

苄基环戊二烯基稀土二氯化物的合成和表征

合成了苄基环戊二烯基稀土二氯化物,经元素分析、热分析、红外光谱、质谱及核磁共振谱分析,证实其组成为C_6H_5CH_2C_5H_4LnCl_2·nTHF(C_6H_5CH_2C_5H_4=苄基环戊二烯,Ln=Nd,Sm,Gd,n=1,2)。对新化合物苄基环戊二烯进行了表征,同时还测定了中间物C_6H_5CH_2C_5H_4Na·THF的晶体结构。