全文获取类型
收费全文 | 7695篇 |
免费 | 806篇 |
国内免费 | 4371篇 |
专业分类
化学 | 7043篇 |
晶体学 | 180篇 |
力学 | 40篇 |
综合类 | 107篇 |
数学 | 14篇 |
物理学 | 1323篇 |
综合类 | 4165篇 |
出版年
2024年 | 81篇 |
2023年 | 245篇 |
2022年 | 335篇 |
2021年 | 323篇 |
2020年 | 258篇 |
2019年 | 231篇 |
2018年 | 189篇 |
2017年 | 201篇 |
2016年 | 244篇 |
2015年 | 307篇 |
2014年 | 524篇 |
2013年 | 697篇 |
2012年 | 410篇 |
2011年 | 493篇 |
2010年 | 425篇 |
2009年 | 520篇 |
2008年 | 548篇 |
2007年 | 522篇 |
2006年 | 557篇 |
2005年 | 478篇 |
2004年 | 463篇 |
2003年 | 524篇 |
2002年 | 385篇 |
2001年 | 468篇 |
2000年 | 324篇 |
1999年 | 333篇 |
1998年 | 297篇 |
1997年 | 328篇 |
1996年 | 300篇 |
1995年 | 283篇 |
1994年 | 262篇 |
1993年 | 214篇 |
1992年 | 234篇 |
1991年 | 239篇 |
1990年 | 185篇 |
1989年 | 200篇 |
1988年 | 72篇 |
1987年 | 62篇 |
1986年 | 43篇 |
1985年 | 32篇 |
1984年 | 13篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 3篇 |
1962年 | 1篇 |
1957年 | 2篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 62 毫秒
81.
以2-(3,4-环己基类二氧-5-异丙基)苯基乙醇(2)和3-异丙氧基-5,5-二甲基-1,3-环己烯酮(4)为原料,利用羰基α-位的烷基化反应和分子内的Friedel-Carfts反应为关键步骤,经9步反应,合成了多氧芳香型三环二萜类天然产物Salvinolone。 相似文献
82.
Jing Ping WANG Qiang WU Jing Yang NIU* School of Chemistry Chemical Engineering Henan University Kaifeng 《中国化学快报》2002,13(9):915-918
It is becoming a focus to synthesize and assemble organic-inorganic materials, especially, to synthesize charge-transfer complexes formed by polyoxometalate and organic donors. They have attracted much attention because such complexes are active in their electric, magnetic and optic properties1-4, many investigations about them have been done and some crystal structures of them were reported5-6. But, the disadvantage of these crystals is instability at room temperature. According to the view… 相似文献
83.
用自由生长系统研究了三硼酸锂LiB_3O_5(LBO)晶体的实际生长形态。实验表明,它的各晶面簇的重要性的顺序为:{110}>{011}>{201}>{111}。讨论了LBO晶体的生长习性与内部结构之间的关系并应用负离子配位多面体理论模型解释了LBO晶体的生长形态。 相似文献
84.
5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-α]嘧啶衍生物的合成、晶体结构及除草活性 总被引:1,自引:0,他引:1
设计并合成了5种5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶类化合物5,均为未见文献报道的新化合物.利用1H NMR、元素分析等确定了产物的结构.初步除草活性测定结果表明,化合物5对阔叶植物有优良的除草活性,且有一定的选择性.为了进一步了解该类化合物的结构,也为设计新的除草剂分子提供帮助,对其中一种化合物5b进行了X射线单晶衍射. 相似文献
85.
利用水热法合成了标题配合物Cu4(dhbd)2(dpphen)4•2H2O]•8H2O(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸, dpphen=4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉), 通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 由于水的配位阻断, 2,3-二羟基丁二酸根仅通过单羟基氧桥联两个U形双核亚单元形成具有一个对称中心的双U形四核结构, 其中U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu(II)原子、1个2,3-二羟基丁二酸根(dhbd)、2个4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉(dpphen)和1个配位H2O分子. 毗邻的四核单元通过配位H2O分子和配位羟基O原子形成的R22(8)型环形氢键桥的连接, 沿a轴方向构建了四核单元交替相连的一维超分子链; 链间籍苯环的π-π堆积作用和晶格水分子氢键链的连接进一步扩展为具有隧道的三维结构. 配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式. 变温磁化率研究表明标题配合物具有弱的反铁磁耦合作用. 相似文献
86.
利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4~6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据. 相似文献
87.
88.
本文研究了抗癌药物氮三乙酰肼(Nitrilotriacetic hydrizide,NTH)和生命必需元素以及Al~(3 ),Ga~(3 ),In~(3 )的配位能力并用pH电位法测定了它们在生理条件下(37℃,Ⅰ=150mM dm~(-3)NaCl)的配合物生成常数。电位滴定数据是用ZPLOT,MINIQUAD,ESTA等计算机程序处理的。实验结果表明NTH与它的非生理活性的母体化合物氮三乙酸相比较,对Zn~(2 ),Mn~(2 )等过渡元素的配位能力表现较大的差异性。这种情况在Revercan,ICRF-198,ICRF-236和5-烯去甲基斑蝥酸等其他抗肿瘤活性化合物中也曾观察到。 NTH与三价金属Fe~(3 ),Ga~(3 ),Al(3 )和In~(3 )等有较大的配位能力,这与它的烯醇式结构有关。由于这些配合物在广泛的pH范围内生成,以及它的高稳定性,因此有可能被用作为肿瘤定位试剂或生物体营养元素铁传输的有效载体。 相似文献
89.
90.
镍电极在高温充电过程中由于析氧而使充电效率不高,添加稀土化合物可以提高析氧过电位从而抑制氧气的析出,可以显著提高活性物质高温性能.本文选用稀土氧化物Y2O3、Yb2O3、Lu2O3作为添加剂,研究其对镍电极高温性能的影响,并将添加Y2O3与未添加稀土添加剂的电池进行高温性能作比较.研究发现:稀土添加剂可以抑制镍电极充电过程中氧气的析出,提高高温充电效率;同时减少活化周期,降低电池制造成本;另外,添加Lu2O3的正极高温活性物质比容量最高,添加氧化钇的正极高温充电效率最高,且成本最低,最具市场潜力. 相似文献