全文获取类型
收费全文 | 57936篇 |
免费 | 3176篇 |
国内免费 | 3379篇 |
专业分类
化学 | 3993篇 |
晶体学 | 94篇 |
力学 | 2391篇 |
综合类 | 520篇 |
数学 | 7164篇 |
物理学 | 6529篇 |
综合类 | 43800篇 |
出版年
2024年 | 203篇 |
2023年 | 699篇 |
2022年 | 808篇 |
2021年 | 890篇 |
2020年 | 634篇 |
2019年 | 703篇 |
2018年 | 466篇 |
2017年 | 746篇 |
2016年 | 866篇 |
2015年 | 1470篇 |
2014年 | 3025篇 |
2013年 | 2948篇 |
2012年 | 3697篇 |
2011年 | 4287篇 |
2010年 | 4044篇 |
2009年 | 4444篇 |
2008年 | 6099篇 |
2007年 | 4027篇 |
2006年 | 2972篇 |
2005年 | 3185篇 |
2004年 | 2443篇 |
2003年 | 3010篇 |
2002年 | 2791篇 |
2001年 | 2203篇 |
2000年 | 1468篇 |
1999年 | 1029篇 |
1998年 | 903篇 |
1997年 | 725篇 |
1996年 | 613篇 |
1995年 | 596篇 |
1994年 | 509篇 |
1993年 | 351篇 |
1992年 | 343篇 |
1991年 | 271篇 |
1990年 | 274篇 |
1989年 | 263篇 |
1988年 | 178篇 |
1987年 | 120篇 |
1986年 | 81篇 |
1985年 | 26篇 |
1984年 | 20篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 8篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 9篇 |
1979年 | 3篇 |
1958年 | 3篇 |
1957年 | 8篇 |
1951年 | 5篇 |
1943年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 109 毫秒
951.
吴诚 《理化检验(化学分册)》2004,40(6):364-367
⑤方法的精密度 提供了由8家试验室协作对方法的精密度进行试验的结果。见表10。表10 DAPM光度法测定钛的精密度试验结果(n=8)Tab.10 ResulfofprecisiontestoftheDAPMphotometricmethodCRM的名称及编号证书值wTi(%)测定值wTi(%)重复性限R1(%)再现性限R2(%)低合金钢NBS19g0.0270.0280.00130.0043低合金钢NBS170a0.2810.2820.0090.0228铸铁NBS122d0.0070.0060.00190.0037高炉生铁NBS1144a0.3200.3300.01180.0168高合金钢NBS3440.0760.0790.00220.0065特种钢NBS11560.2100.2000.00540.0143[注1] 该方法系测定总钛量。试… 相似文献
952.
对手性噁唑硼烷催化芳醛不对称炔基化还原反应的机理进行了量子化学半经验方法研究.研究表明,该反应是放热的,炔基转移是反应的控制步骤,炔基转移的过渡态具有扭曲的椅式结构,还原的主要产物是R-手性醇. 相似文献
953.
基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和哌嗪化合物的抗肿瘤、抗病毒作用,设计并合成了具有哌嗪结构的新型卟啉化合物5,10,15,20-四[4-(4'-乙基哌嗪基)苯基]卟啉(TEPPPH2),其结构经UV-Vis, 元素分析,1H NMR等手段证明。采用UV-Vis光谱和荧光光谱研究了TEPPPH2和小牛胸腺DNA 的相互作用模式和结合机理。实验发现,TEPPPH2能嵌入到DNA的碱基对中,1个小牛胸腺DNA分子对TEPPPH2分子的最大结合数n约为88,结合常数为8.4×106mol•L-1 。TEPPPH2与DNA的结合数和结合常数大于已知的四(4-N-甲基吡啶基)卟啉和Ca/sal-his、Ni/sal–aln型席夫碱抗癌药物。 相似文献
954.
用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理. 对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化, 并计算了THF溶液的溶剂化效应, 用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法, 对过渡态进行了验证. 结果表明: CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行, 与锂类卡宾的反应机理相同, 通道A比通道B反应的势垒降低了14.65 kJ/mol. 溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高, 更有利于反应沿通道A进行, 而不利于通道B. 相似文献
955.
环多肽晶体的浮动电荷极化力场模拟 总被引:2,自引:0,他引:2
利用原子键电负性均衡结合分子力场方法(ABEEM/MM)对五种环多肽晶体进行了研究. 与传统力场相比, 该方法中的静电势包含了分子内和分子间的静电极化作用, 以及分子内电荷转移影响, 同时加入了化学键等非原子中心电荷位点, 合理地体现了分子中的电荷分布. 相对其他极化力场模型, 具有计算量较小的特点. 该模型下计算得到的环多肽分子单元相对实验测得的结构的原子位置、氢键长度和二面角的均方根偏差分别为0.009 nm、0.013 nm和5.16°, 能够很好地重复实验结果. 总体上, 其结果优于或相当于其他力场模型, 适用于对实际蛋白质体系的模拟和研究. 相似文献
956.
乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE) 总被引:3,自引:0,他引:3
本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。 相似文献
957.
用X_α方法对CH_4在Ni(Ⅲ)表面吸附解离反应的理论研究马晨生,马理,杨忠志(吉林大学理论化学研究所,长春,130023)关键词CH_4/Ni(Ⅲ)吸附体系,原子簇模型,CH_4/Mi_7,MS-X_α-SCF方法甲烷在Ni表面的催化重整反应在工业和国... 相似文献
958.
959.
碘酸钾存在下极谱催化波法测定陈皮甙 总被引:2,自引:0,他引:2
基于陈皮甙在KIO3存在下产生的极谱催化波,拟定了测定陈皮甙的新方法。在 0.55 mol/L HAc-0.01mol/L NaAc(pH 4.00±0.05)-1.0×10~(-3)mol/L KIO3缓冲溶液中,陈皮甙催化波的峰电位为-1.35 V(vs,SCE),它的一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在2.6 × 10~(-7)~2.6 × 10~(-6)mol/L范围内呈线性关系(r=0.9970,n=6)。本方法比现有的电化学方法灵敏度高一个数量级。可用于直接测定中草药贯众水提液中陈皮甙含量。 相似文献
960.
超临界流体可以用做色谱的流动相,使混合物质在色谱柱上得到分离,这种分离方法被称为超临界流体色谱(Supercdtical Fluid Chromatography,简称SFC)。作为色谱流动相的超临界流体,其作用与超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction,简称SFE)类似。超临界流体对物质的溶解能力远比一般气体大的多, 相似文献