R和S-1-(3′-溴-4′-甲氧基)苄基-2-甲基-6-甲氧基-7-羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉的合成

单醚链和双醚链的节基四氢异喹啉在生物碱中较为长见。一般合成这类四氢异喹啉,是合成在一定位置上有溴的四氢异喹啉,然后与另一含羟基的四氢异喹啉通过Ullmann反应     

苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性MnⅢ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化

制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性Mn^Ⅲ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明：苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH₃,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C₆H₄-NH-,-O-C₆H₄-O-),结果表明：在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中, 链接手臂-O-C₆H₄-O-比-NH-C₆H₄-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂在前5次后催化活性与对映选择性几乎没有明显的变化。     

CMPO/[Cnmim][NTf2]体系对Eu3+和UO22+的萃取行为

讨论了辛基(苯基)-N,N-二异丁基胺甲酰基甲基氧化膦(CMPO)/1-烷基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([C_nmim][NTf₂],n=2,8,12)萃取体系分别对硝酸溶液中的铕离子(Eu³⁺)和铀酰根离子(UO₂²⁺)的萃取行为。主要研究了硝酸浓度、接触时间、温度、CMPO浓度对CMPO/[C_nmim][NTf₂]体系萃取性能的影响,并选取CMPO/[C2mim][NTf₂]体系对模拟高放废液中的镧锕元素进行了萃取分离。结果表明:随着离子液体侧链长度增长,萃取平衡时间逐渐延长;CMPO/[C2mim][NTf₂]体系对Eu³⁺的萃取是放热反应,萃取率随酸度增加而逐渐降低,对UO₂²⁺则是吸热反应,萃取率随酸度增加而逐渐升高;通过机理研究,推测出对Eu³⁺的萃取反应是离子交换,而对UO₂²⁺的萃取反应则是中性配位;CMPO/[C2mim][NTf₂]体系能有效的萃取模拟高放废液中的镧系、锕系元素,且在高酸下有一定的镧锕分离效果。     

异核多金属N-杂环卡宾化合物的合成及应用

以N-杂环卡宾为配体的异核多金属化合物的合成、物理化学性质以及应用取得了很大的发展,尤其在多步串联催化反应方面显示出了优越的催化活性。本文根据构建异核多金属的配体种类,对异核多金属N-杂环卡宾化合物的合成及其应用进行了分类总结,并对异核多金属N-杂环卡宾化合物未来的研究前景进行了展望。     

越野他汀生物合成介导的海洋小单孢菌中一个新天然产物的发现

越野他汀(kosinostatin,KST)是从海洋小单孢菌Micromonospora sp.TP-A0468中分离得到的一种具有良好抗肿瘤活性的蒽环类抗生素.在对越野他汀生物合成基因簇的研究中,构建了3,5-差向异构酶基因kstD3的基因中断突变株mKOSD3,该菌株中一种新的天然产物因产量较野生型有所提高而被发现.分离新化合物并进行结构鉴定,结果显示该化合物是异醌环素B C-3’’位脱氧的结构类似物,命名为脱氧异醌环素B.生物活性测试表明,相比于异醌环素B,其体外细胞毒性明显降低.进一步的基因敲除实验发现,基因簇中的kstD5编码的是一个对糖基底物识别不专一的糖基转移酶,这为利用该酶的特性获得更多蒽环类衍生物奠定了基础.     

芦丁、金丝桃甙、槲皮甙和异槲皮甙的毛细管电泳分离及测定

提出了一种利用毛细管电泳法分离并测定芦丁、金丝桃甙、槲皮甙和异槲皮甙的方法.研究了缓冲溶液pH和浓度、分离电压和进样时间对分离的影响,在优化的条件下,20 min内实现了4种物质的良好分离.方法用于分析模拟样品,得到令人满意的结果,有望用于实际样品分析.     

大孔吸附树脂分离纯化异甘草素的研究

研究大孔吸附树脂分离纯化异甘草素的工艺条件及参数。通过研究HPD-600、D4020、D101、AB-8、NKA-II、AL-2和NKA-9树脂对异甘草素的吸附和解吸附能力,筛选最佳树脂为AB-8,并研究了其对异甘草素的吸附和解吸附性能,确定了最佳的吸附与解吸附工艺参数,吸附:pH=5,室温,流速1.5BV/h,溶液处理量为5BV;脱附:洗脱剂为70%的乙醇溶液,流速1BV/h,洗脱剂用量4.5BV。异甘草素样品溶液经AB-8树脂吸附与脱附后回收率为76.7%,纯度由2.02%提高到29.1%,提高了14.4倍。实验结果表明,AB-8树脂对异甘草素的吸附量大,脱附容易,可以应用于异甘草素的分离纯化。     

超声法合成新型3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物

去甲去氢斑蝥素与取代芳胺反应得到了一系列N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺, 再与5-氯/苯氧基-4-(α-氯-α-肟基甲基)-3-甲基-1-苯基吡唑甲酰基氯代肟发生1,3-偶极环加成反应生成一系列未见报道的3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物. 所合成化合物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹H-¹HCOSY, NOESY确证结构.     

微波促进的N-取代2,3,3a,4,7,7a-六氢异吲哚-1,3-二酮的Beller法合成

A rapid and facile synthesis of N-substituted 2,3,3a,4,7,7a-hexahydroisoindole-l,3-dione derivatives via microwave-promoted Beller three-component domino reaction of α,β,-unsaturated aldehydes, amides and N-substituted maleimides was described.     

粪箕笃中两个新颖的含硝基莲花氏烷型生物碱

Two unusual nitro-substituted hasubanan-type alkaloids, stephalonines J （1） and K （2）, together with ten known alkaloids, protostephanine, dehydrostephanine, （-）-stephanine, （-）-isolaureline, R-roemeroline, （＋）-pronuciferine, （ ＋）-stephafine, （ ＋ ）-N-acetylstephafine, （ ＋ ）-lirioferine, and （ ＋ ）-norlirioferine, were isolated from the whole plant of Stephania longa. Their structures were characterized mainly by spectroscopic methods including IR, MS, and NMR experiments, and the structures of 1 and 2 were further confirmed through chemical correlations with the known alkaloids stephalonines A （1a） and B （2a）, respectively.