首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2232篇
  免费   79篇
  国内免费   877篇
化学   1817篇
晶体学   15篇
力学   2篇
综合类   37篇
物理学   157篇
综合类   1160篇
  2024年   8篇
  2023年   21篇
  2022年   33篇
  2021年   48篇
  2020年   43篇
  2019年   58篇
  2018年   33篇
  2017年   49篇
  2016年   59篇
  2015年   64篇
  2014年   129篇
  2013年   124篇
  2012年   120篇
  2011年   134篇
  2010年   132篇
  2009年   175篇
  2008年   153篇
  2007年   189篇
  2006年   196篇
  2005年   168篇
  2004年   146篇
  2003年   167篇
  2002年   129篇
  2001年   106篇
  2000年   101篇
  1999年   84篇
  1998年   82篇
  1997年   80篇
  1996年   73篇
  1995年   49篇
  1994年   44篇
  1993年   22篇
  1992年   28篇
  1991年   31篇
  1990年   23篇
  1989年   36篇
  1988年   18篇
  1987年   12篇
  1986年   9篇
  1985年   6篇
  1984年   4篇
  1983年   2篇
排序方式: 共有3188条查询结果,搜索用时 15 毫秒
21.
报道了异丙基膦酸单(1一已基一4一乙基)辛酯(PT一2)的正庚烷溶液在硫酸介质中对Sc3+、Fe3+、Lu3+萃取平衡的影响,结果表明,通过控制酸度可以使三种元素分高。确定了Sc3+的萃取机理,低酸度下为阳离子交换反应,高酸度下为溶剂化反应,中等酸度下两种反应并存。研究了饱和萃合物的IR、NMR谱。讨论了温度对萃取平衡的影响,低酸度和高酸度下均为放热反应。  相似文献   
22.
制备了铬(Ⅲ)邻菲咯啉,8-羟基喹啉配合物/Y型分子筛,利用元素分析,SEM,UV-VisBET及XRD等方法确定了分子筛选笼中金属配合物的生在及其晶体结构,考察了实验参数对苯酚转化率及产物选择性的影响。  相似文献   
23.
24.
以不同粒径的CaCO3粒子为成孔剂,合成了快速响应的温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)水凝胶,利用扫描电镜观察到水凝胶具有特殊的孔状结构,得到水凝胶的孔径大小为几十微米左右,动力学研究表明,该水凝胶在温敏膨胀或收缩时,具有快速的响应速率,在10min内的失水率可达90%,比较了干凝胶和40℃下失水后的凝胶两种不同状态下水凝胶的膨胀曲线,发现两者的溶胀动力学曲线明显不同,前者的曲线有拐点,同时发现与失水收缩速率相比,水凝胶具有较慢的吸水膨胀速率。  相似文献   
25.
以不同粒径的CaCO3粒子为成孔剂 ,合成了快速响应的温敏性聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPA)水凝胶 .利用扫描电镜观察到水凝胶具有特殊的孔状结构 ,得到水凝胶的孔径大小为几十微米左右 .动力学研究表明 ,该水凝胶在温敏膨胀或收缩时 ,具有快速的响应速率 ,在 10min内的失水率可达 90 % .比较了干凝胶和4 0℃下失水后的凝胶两种不同状态下水凝胶的膨胀曲线 ,发现两者的溶胀动力学曲线明显不同 ,前者的曲线有拐点 .同时发现与失水收缩速率相比 ,水凝胶具有较慢的吸水膨胀速率 .  相似文献   
26.
本文研究了2,6-二甲基酚、2,4-二甲基酚及3,4-二甲基酚的光敏氧化反应, 应用竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯首次提供了二烷基取代酚同单重态氧发生化学反应的例证, 并测定了它们对单重态氧的反应速度常数, 其反应活性顺序为:BHT>2,4-DMP>3,4-DMP>DBP>2,6-DMP.二烷基取代酚同单重态氧可能通过1,4-环加成反应的机理, 再经重排生成最终产物.  相似文献   
27.
在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.  相似文献   
28.
6种对位取代苯酚的毛细管电泳玻碳微电极柱上安培检测   总被引:2,自引:0,他引:2  
袁倬斌  张书胜  邹洪 《分析化学》1998,26(5):614-614
1引言酚类化合物是一类有毒的有机污染物,有色谱法、化学发光法、电化学方法、毛细管电泳等多种方法可用于其分离分析。当酚类化合物取代基个数不同,其pK.差别较大,改变电泳缓冲溶液的pH值较易实现分离;当取代基个数相同,特别是取代基位置相同时,实现其相互分离则比较困难.作者用自己设计制作的小型安培检测池和玻碳电极,自行组装的高效毛细管电泳仪,以玻碳微电极柱上安培检测法对个氨基,4-羟基,4-氯.4-硝基,4-溴,4叔丁基苯酚等6种对位取代苯酚的分离分析进行了研究,结果表明在缓冲溶液中添加β-环糊精,延…  相似文献   
29.
采用液相沉积法, 用铜的无机与有机酸盐对β, Y,丝光沸石进行表面修饰, 以萘的异丙基化反应评价HY,Hb,HM,HMCM-22以及改性沸石的催化反应性能. 用129Xe NMR研究铜在沸石表面的分散状态, 并与改性沸石的催化性能相关联, 探讨影响催化剂活性与选择性的原因. 催化剂的反应性评价结果表明, 催化剂的反应活性顺序为HY > Hb > HMCM-22 > HM. Cu改性使HY和Hβ的催化性能明显改善,CuHβ系列的萘转化率最高达60%,β,β'-选择性达70%,CuHY系列则分别为97%和69%. 己酸铜和辛酸铜对β,Y沸石具有良好的表面与孔口修饰作用. 129Xe NMR研究结果证明CuHβ沸石中的两种孔道对Xe来说是畅通的,处于不同吸附位的Xe之间存在快速化学交换,微孔中存在Cu2+的强吸附位点,Cu2+离子也是反应的活性位点,且Cu2+和Cu+共存于孔道中,与通过量子化学计算的结论相吻合.  相似文献   
30.
宋纯清  徐任生 《化学学报》1991,49(9):917-920
从番红花(crocus sativus L.)花粉中分到两个新苷, 命名为番红花新苷甲(1)和乙(2)。经理化性质和对它们的IR、UV、^1HNMR和MS数据的分析, 鉴定1为异鼠李素-4'-O-α-L-鼠李吡喃(1→2)β-D-葡萄吡喃糖苷, 2为β-对羟基苯基-乙醇-α-O-α-L-鼠李吡喃糖(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖苷。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号