首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3225篇
  免费   135篇
  国内免费   934篇
化学   1923篇
晶体学   19篇
力学   4篇
综合类   53篇
数学   1篇
物理学   215篇
综合类   2079篇
  2024年   13篇
  2023年   48篇
  2022年   69篇
  2021年   84篇
  2020年   63篇
  2019年   71篇
  2018年   47篇
  2017年   70篇
  2016年   83篇
  2015年   103篇
  2014年   144篇
  2013年   167篇
  2012年   154篇
  2011年   191篇
  2010年   192篇
  2009年   195篇
  2008年   191篇
  2007年   215篇
  2006年   218篇
  2005年   175篇
  2004年   172篇
  2003年   168篇
  2002年   155篇
  2001年   150篇
  2000年   148篇
  1999年   123篇
  1998年   118篇
  1997年   111篇
  1996年   92篇
  1995年   68篇
  1994年   71篇
  1993年   52篇
  1992年   77篇
  1991年   87篇
  1990年   85篇
  1989年   73篇
  1988年   18篇
  1987年   13篇
  1986年   8篇
  1985年   3篇
  1984年   4篇
  1983年   3篇
  1982年   1篇
  1958年   1篇
排序方式: 共有4294条查询结果,搜索用时 437 毫秒
41.
桑蚕丝素蛋白初始结构对其矿化作用的影响   总被引:4,自引:0,他引:4  
以碱金属离子诱导桑蚕丝素蛋白溶液发生构象转变, 研究了蛋白质初始结构对其矿化作用的影响. FT-IR, XRD和SEM等测试结果显示, 未经任何处理的桑蚕丝素蛋白溶液矿化后形成片状复合物, 其无机相以二水磷酸氢钙(DCPD)为主; 而经过K和Na金属离子处理后, 桑蚕丝素溶液的结构由无规线团/螺旋构象向β-折叠发生转变, 矿化后成纤维状, 并相互结合呈现纳米级的三维多孔结构, 其无机相以热力学稳定的羟基磷灰石(HA)为主. 可以认为, 丝素蛋白结构转化为较伸展的β-折叠后, 使得更多的亲水基团暴露在外面, 在丝素蛋白分子不断凝聚成纤过程中, HA结晶快速生长并附着在这些微纤上, 最终形成纤维状的丝素蛋白/HA复合物. 该结果为阐明蛋白质的生物矿化过程及其调控机理提供了理论依据, 同时可以从矿化复合物的形成来反映这些微量元素可能对骨组织形成的影响, 为临床骨组织的修复提供一定的参考.  相似文献   
42.
具有植物激素活性的Schiff碱化合物的研究(Ⅱ)   总被引:5,自引:0,他引:5  
合成了11个新的含三氮唑环的Schiff碱类化合物,UV、IR、HNMR谱和元素分析确定了它们的结构,生物活性测试表明,一些化合物具有明显的植物生长调节活性,其中化合物Ⅱe、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰc具有良好的细胞分裂素活性,化合物Ⅱ、Ⅰ、Ⅰ、Ⅰ和Ⅰ具有优异的生根性能。  相似文献   
43.
水杨醛-L-甲硫氨酸希夫碱钴(Ⅱ)配合物的热分解动力学   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文合成了一种新的希夫碱配合物,水杨醛-L-甲硫氨酸-水合钴(Ⅱ),Co(salmet).H2O并用非等温热重法研究了它的热分解反应动力学。  相似文献   
44.
制备了K[Fe(acaccn)(CN)2]·2H2O.并测定了晶体结构.  相似文献   
45.
合成了三种新的希夫碱配合物[LnL2(NO3)2(H2O)2](H2O)(C2H5OH), [Ln(Ⅲ) = Nd, Gd, Dy; L=糠醛缩对苯二胺].通过元素分析、IR、 UV和摩尔电导分析等手段, 对合成的配合物进行了表征, 并用非等温热重法研究了钆配合物的热分解反应动力学. 推断出第三步热分解动力学方程为 dα/dt = A*e-E/RT*3 / 2 (1-α)4/3 [1 / (1-α)1/3-1]-1.  相似文献   
46.
以2-氨基-5-氟苯甲酸为起始原料,与醋酐酰化关环制得6-氟-2-甲基噁嗪-4-酮(1); 1在80%水合肼中回流反应制得6-氟-2-甲基-3-氨基-4(3H)-喹唑啉酮(2); 2分别与羟基芳醛和杂环芳醛反应合成了6个6-氟-4(3H)-喹唑啉酮类Schiff碱(3a~3f),其中3b~3f为新化合物,其结构经1H NMR, 13C NMR, IR和元素分析表征。采用琼脂扩散法研究了3a~3f对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑制活性。结果表明:用药浓度为400 μg·mL-1时,3a~3f对受试菌种均有一定的抑制活性,其中6-氟-2-甲基-3-(4-吡咯苯亚甲氨基)-4(3H)-喹唑啉酮(3c)抑菌活性最强,对大肠杆菌和枯草杆菌的抑菌圈直径分别为9.38 mm和9.00 mm。  相似文献   
47.
High temperature liquid water (HTLW), as an environmentally benign medium, has drawn increasing attention for organic chemical reactions and biomass conversion1-3. HTLW has a strong tendency to ionize and can act as an acid and/or base catalyst. In addition, HTLW can dissolve organic compounds to some extent allowing for a homogenous reaction within an aqueous phase. Extensive researches4-10 have been pursued on acid/base-catalysis reactions in HTLW without addition of acid or base. Howe…  相似文献   
48.
Schiff碱双核Mn配合物的合成、结构和性能研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
Five manganese complexes of Schiff base were synthesized: [MnⅣ,Ⅳ(μ-O)(Salen)]2·DMF·H2O (1), [MnⅣ,Ⅳ(μ-O)(5-BrSalen)]2·DMF·0.5H2O (2), {MnⅣ,Ⅳ(μ-O)[Sal(1,2-pn)]}2·H2O (3), {MnⅣ,Ⅳ(μ-O)[5-Br-Sal(1,2-pn)]}2·H2O (4), {MnⅣ,Ⅳ(μ-O)[5-CH3-Sal(1,2-pn)]}2·2H2O (5), and were characterized by element analysis, IR and UV-Vis spectra. The results of cyclic voltammogram show that Schiff base ligands can drop the potential of manganese and steady high oxide state of manganese. The magnetic properties of 1 and 3 have also been studied. The results show that there is a weak ferromagnetically coupling of Mn2 pair at room and low temperature, and the interactions of complex 3 are weaker than complex 1.  相似文献   
49.
本文介绍水杨配合与4-氨基-3,5-二乙基-1,2,4-三唑缩合而成对称三唑Schif碱(SAETZ)与氯化铜(CuCl2)形成一种新的配合物Cu(SAETZ)2(SAETZ=4-(邻羟苯基亚甲基)-亚胺-3,5-二乙基-1,2,4-三唑)。配合物的晶体结构表明,分子中两个偶氮甲碱的N原子及两个酚氧原子与中心Cu原子形成规则的平面配位结构。晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=8.688(2),b=9.314(1),c=16.515(4),β=94.34(2)。,V=1332.5(7)3,Z=2。  相似文献   
50.
Co(II) Schiff碱载氧载氮性能研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
运用INDO-UHF计算方法研究了CO(Ⅱ) Schiff碱的载氧特性,结果表明,Co(Ⅱ)与O_2的作用是通过σ键组合,并具有较明显的反铁磁性耦合作用, 论证了作为第五轴向配体在可逆载氧过程中的必要性,对比研究了Co-N_2的相互作用. 计算表明,CO(Ⅱ)的Schiff碱络合物可能作为氧氮分离的活性物质,从而具有一定的、潜在的工业应用价值.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号