全文获取类型
收费全文 | 6475篇 |
免费 | 246篇 |
国内免费 | 1472篇 |
专业分类
化学 | 2925篇 |
晶体学 | 8篇 |
力学 | 2篇 |
综合类 | 186篇 |
数学 | 13篇 |
物理学 | 188篇 |
综合类 | 4871篇 |
出版年
2024年 | 28篇 |
2023年 | 110篇 |
2022年 | 161篇 |
2021年 | 171篇 |
2020年 | 141篇 |
2019年 | 161篇 |
2018年 | 85篇 |
2017年 | 104篇 |
2016年 | 134篇 |
2015年 | 180篇 |
2014年 | 308篇 |
2013年 | 272篇 |
2012年 | 268篇 |
2011年 | 301篇 |
2010年 | 332篇 |
2009年 | 370篇 |
2008年 | 446篇 |
2007年 | 371篇 |
2006年 | 355篇 |
2005年 | 346篇 |
2004年 | 365篇 |
2003年 | 352篇 |
2002年 | 332篇 |
2001年 | 317篇 |
2000年 | 275篇 |
1999年 | 285篇 |
1998年 | 274篇 |
1997年 | 229篇 |
1996年 | 176篇 |
1995年 | 176篇 |
1994年 | 150篇 |
1993年 | 120篇 |
1992年 | 124篇 |
1991年 | 118篇 |
1990年 | 94篇 |
1989年 | 95篇 |
1988年 | 32篇 |
1987年 | 17篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 6篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有8193条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
过氧化物模拟酶生物传感器—二茂铁衍生物为介体 总被引:3,自引:0,他引:3
本文用三种二茂铁衍生物-双羟基乙基二茂铁、单羟基乙基二茂铁和羧基二茂铁为介体,在过氧化物模拟酶-meso-四(4-磺基苯)卟啉锰存在下,检测过氧化氢,以双羟基,单羟基乙基二茂铁为介体时,获得了良好的结果。 相似文献
102.
核糖核酸酶A在DAB-环乙烷溶液中的活性和构象 总被引:1,自引:0,他引:1
The activity and conformation of ribonuclerse A (RNaseA) solubilized in cyclohexane via dodecylammonium butyrate(DAB) reverse micelles were investigated. The activity of RNaseA was studied using the cytidine 2’,3’ -phosphate as the substrate, and it was found that kcat increases significantly with respect to that in water attended by an increased Km•FT-IR spectra of RNaseA in reverse micellar solution were investigated as a function of w0(= [H2O]/ [DAB]), and it was noted that the structure of RNaseA became losser in reverse micelles campared to that in aqueous solution. The relation between activity and conformation was discussed. 相似文献
103.
联苯胺—H2O2—HRP偶合反应伏安酶联免疫分析新体系测定HRP的研究 总被引:4,自引:2,他引:4
提出了联苯胺-H2O3-HRP偶合反应伏安酶联免疫分析新体系测定HRP的方法。通过测定HRP催化H2O2氧化联苯胺的产物间接测定HRP的浓度。 相似文献
104.
链酚胺型配体锌(Ⅱ)配合物模拟碳酸酐酶研究 总被引:1,自引:2,他引:1
合成了酚胺型链状配体,N,N'-二(2-羟基苄基)丙二胺(H~2L)及其Zn(Ⅱ)配合物(ZnL),通过元素分析、IR和^1HNRM等手段进行了表征。采用pH电位滴定法,在25℃±0.1℃,I=0.1mol·dm^-^3(KNO~3)条件下,测定了配体的质子化常数以及配体与金属离子Zn(Ⅱ)配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子Zn(Ⅱ)的配位情况,得到了配位酚羟基的解离常数。运用分光光度法,在25℃±0.1℃,I=0.1mol·dm^-^3(KNO~3)条件下,在pH=5.5~9.0(50mmol·dm^-^3缓冲溶液)范围内,研究了配合物作为碳酸酐酶模拟物催化对-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学,得到了NA酯水解的配合物催化速率常数k~N~P。实验结果表明,ZnHL^+的配位酚羟基的解离常数pK~a为6.83;催化速率常数k~N~P与pH之间不存在Sigmoidal型曲线关系,而是在pH值中性附近有最大值,ZnHL^+对NA酯水解有很好的催化效果,并且采取双重催化机理,是碳酸酐酶很好的模拟物。 相似文献
105.
构建了快速测定血清中甲胎蛋白(AFP)含量的电流型免疫传感器,该免疫传感器是用壳聚糖固定电子媒介体亚甲基蓝和辣根过氧化物酶(HRP)标记的甲胎蛋白抗体于一次性丝网印刷碳电极(SPCE)表面制备而成。当该免疫传感器在含AFP样品的溶液中于30℃培育40 min后,抗原抗体的免疫结合会导致HRP标记对过氧化氢电催化氧化的效率降低。在优化的测定条件下,催化效率的降低与AFP浓度在5.0~110.0μg.L-1范围内呈线性关系,免疫分析的检出限为1.4μg.L-1(3σ)。对免疫传感器的精密度作了试验,同一支传感器测试结果的相对标准偏差为6.6%;当取3支用同一方法制备的传感器进行测试时,相对标准偏差为9.3%。放置7d后,传感器对AFP的响应值相当于初试值的88%,在pH 7.0的缓冲溶液中的还原电流为原值的96%。 相似文献
106.
107.
固定有四硫富瓦烯.四氰基奎诺二甲烷的杂聚吡咯膜微葡萄糖电极 总被引:1,自引:0,他引:1
铂比互铂化处理后,形成疏松,粗糙的表面,将四硫富瓦烯-四氰基奎诺二甲烷导电有机盐入到铂化的铂黑微粒中。将3-羰基丁酸吡咯与吡咯按适当的比例在其表面用电化学聚合方法,将葡萄糖氧化酶固定于聚合形成的杂聚膜中制成微酶电极。该微酶电极测定时几乎不受氧分压影响,灵敏度高,响应快。 相似文献
108.
109.
使用了不同密度泛函方法计算X-H (X = C, N, O, Si, P, S) 键离解能,并分析不同密度泛函方法的计算精度。研究发现大多数密度泛函方法包括B3LYP, B3P86, B3PW91, G96LYP, PBE1PBE,和BH&HLYP都明显低估键离解能13-25 kJ/mol。该现象与是否使用无限基组无关,因为即使使用无限基组键离解能仍然被低估。因此密度泛函方法不适合用于键离解能的估算。其中B3P86方法的偏差最小。进一步分析表明,使用限制性开壳层计算并无任何优势,在大多数情况下非限制性开壳层计算实际上比限制性开壳层计算要好。最后,我们发现了密度泛函方法对键离解能的低估是系统的,因此建议利用校准后的UDFT/6-311++G(d, p)方法计算化学键离解能。 相似文献
110.
IntroductionAmperometricbiosensorofhydrogenperoxideisofpracticalimportancebecauseofitswideapplicationsinchemical,biological,clinical,environmentalandmanyotherfields.Forimprovementofsensor抯quality,vari-ouskindsofchemicalmodificationmethodshavebeendevelopedforreducingredoxoverpotentialsofH2O2atelectrodesurfaces,increasingthedetectionsensitivity,linearrange,stabilityandlivetime.Ithasbeenshownthattheuseofsub-micrometersizedmetalparticlessuchasPt-blackcansignificantlyimprovethequalityofthebiosens… 相似文献