全文获取类型
收费全文 | 2293篇 |
免费 | 119篇 |
国内免费 | 1590篇 |
专业分类
化学 | 2910篇 |
晶体学 | 5篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 32篇 |
物理学 | 126篇 |
综合类 | 924篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 76篇 |
2022年 | 66篇 |
2021年 | 101篇 |
2020年 | 70篇 |
2019年 | 87篇 |
2018年 | 74篇 |
2017年 | 107篇 |
2016年 | 121篇 |
2015年 | 109篇 |
2014年 | 178篇 |
2013年 | 193篇 |
2012年 | 173篇 |
2011年 | 156篇 |
2010年 | 142篇 |
2009年 | 160篇 |
2008年 | 156篇 |
2007年 | 170篇 |
2006年 | 143篇 |
2005年 | 169篇 |
2004年 | 163篇 |
2003年 | 145篇 |
2002年 | 140篇 |
2001年 | 126篇 |
2000年 | 107篇 |
1999年 | 117篇 |
1998年 | 113篇 |
1997年 | 91篇 |
1996年 | 73篇 |
1995年 | 89篇 |
1994年 | 57篇 |
1993年 | 58篇 |
1992年 | 50篇 |
1991年 | 62篇 |
1990年 | 44篇 |
1989年 | 33篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 8篇 |
1985年 | 10篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有4002条查询结果,搜索用时 15 毫秒
131.
简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性. 相似文献
132.
通过氧吸附量、噻吩吸附热及反应速率常数的测定,研究了MoO3/MCM-41、MoO3-CoO(NiO)/MCM-41系列催化剂,发现,对于MoO3/MCM-41催化剂,当MoO3的质量分数(以MCM-41为底数,即MCM-41=1g时,MoO3含量为0.15g,下同)从15%增加到20%时,其噻吩的加氢硫(HDS)活性增大,至25%时活性下降,所对应的氧吸附量(mL/g催化剂)也是先增大后减少,并且两者有很好的线性对应关系,而且噻吩吸附热则基本保持不变,采用不同的MoO3-CoO(NiO)浸渍顺序制备的MoO3-CoO(NiO)/MCM-41催化剂中,先浸渍CoO(NiO)再浸渍MoO3的催化剂,其噻吩HDS活性明显优于对其它浸渍顺序制备的催化剂,同时催化剂的氧吸附量和噻吩吸附热也最大。 相似文献
133.
Ni2P/HZSM5上噻吩加氢脱硫性能研究 总被引:5,自引:1,他引:5
采用程序升温还原方法制备了Ni2P/HZSM5催化剂。用X射线衍射 (XRD)、低温N2吸附(BET)、扫描电镜(SEM)等技术对催化剂样品的物相、比表面积、形貌等性质进行了表征。在连续微反系统中测定了Ni2P/HZSM5催化剂对噻吩加氢脱硫催化活性;研究了Ni2P负载量、前驱体中Ni/P摩尔比对催化剂的物相及性能的影响,考察了空速、反应温度、反应压力等操作条件对催化剂上噻吩加氢脱硫性能的影响。实验结果表明,Ni2P/HZSM5催化剂对噻吩加氢脱硫反应具有较高的活性和稳定性。随着Ni2P负载量、前驱体中Ni/P摩尔比的增加,催化剂的活性和稳定性先升高后降低。反应温度和体积空速对Ni2P/HZSM5催化剂的噻吩加氢脱硫性能有较明显的影响,反应压力和进料氢油比的影响相对较小。 相似文献
134.
压力和温度对4-甲基二苯并噻吩和二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响 总被引:1,自引:3,他引:1
研究了4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)和二苯并噻吩(DBT)在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应产物分布及其可能的反应网络,通过反应压力和温度对产物分布影响的研究,揭示了加氢脱硫反应的可能机理。研究发现4-MDBT在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,且两者反应速率相当;DBT在 CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径进行。4-MDBT分子位于4位的甲基阻碍其在催化剂表面通过硫原子的端连吸附,从而降低了其直接氢解脱硫路径的反应速率,因而也降低了其总的加氢脱硫转化率。反应压力降低,DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径反应速率明显下降,而其对氢解路径影响较小,但效果却与加氢路径相反,反应压力对4-MDBT转化率的影响大于DBT。反应温度对DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径和氢解路径都有明显影响,但是对DBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响小于加氢路径,而对4-MDBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响稍高于加氢路径,4-MDBT分子中甲基的供电子作用有利于相连苯环的加氢反应。 相似文献
135.
本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其催化加氢活性,这类催化剂与聚γ-((L-酷氨酸)丙基硅氧烷钯催化剂相比较,虽然均具有类似的N→Pd配位的活性中心组成,但它们对底物的加氢活性则明显不同,前者对丙烯腈、丙烯酸、环己烯和1-癸烯的催化活性比后者高,对苯乙烯则相反。N/Pd摩尔比、反应温度、溶剂以及体系的pH值对催化活性的影响,两者的情况大致相同,标题催化剂对衣康酸的催化加氢,产物的光学纯度为30%。 相似文献
136.
稀土-噻吩甲酰三氟丙酮-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物三元配合物的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
首次合成了稀土-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物的三元配合物,通过元素分析,确定其组成为:Ln(TTA)30.5(4,4′-bipyN2O2),通过紫外、红外以及热谱分析,讨论了它们的物理化学性质。 相似文献
137.
Ni/SiO2催化剂上间二硝基苯液相加氢制间苯二胺 总被引:19,自引:2,他引:19
将等体积浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂应用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应中,通过BET,XRD,TEM,TPR,H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,考察了镍含量对催化剂活性的影响.结果表明,Ni/SiO2催化剂不仅具有很高的催化活性,而且对间苯二胺表现出很高的选择性;催化剂的活性随着镍含量的不同而有所变化.当w(Ni)<20%时,随着镍负载量的增加,催化剂的活性逐渐升高,而当w(Ni)≥20%时,催化剂的活性和选择性基本趋于稳定.影响催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积. 相似文献
139.
Fe—Silicalite—2催化剂表面CO2加氢反应性能的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了Fe/Silicalite-2催化剂CO2加氢低碳烯烃反应性能,利用CO2-TPD,CO2/H2-TPSR和CO/H2-TPSR表征手段,考察了铁含量及MnO助剂对Fe/Silicalite-2催化剂CO2吸附脱附及加氢反应性能的影响,表明随铁含量增加可提高催化剂对CO2的吸附能力,有利于提高CO2加氢反应的转化率。 相似文献
140.