[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4配合物不对称氮的翻转及重氢化动力学研究

本文合成了[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4(tp:2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮负离子;Me-en:N-甲基乙二胺)三元不对称配合物, 用离子交换法分离了该配合物的Λ(R)△(S)和Λ(S)△(R)两对对映体, 用高效液相色谱法测定了对映体的不对称配位氮的翻转速率常数k~e~p(差向立体异构化速率常数), 用^1HNMR法测定了对映体的不对称配位氮的重氢化质子交换)速率常数k~D, 并与同属CoO~4~2型的Na[Co(OX)~2(Me-en)](OX:草酸根)、[Co(acac)~2(Me-en)]ClO~4(acac:2,4-戊二酮负离子)配合物的k~e~p、k~D值进行了比较, 讨论了影响质子交换、不对称氮翻转速率的因素及反应机理。     

微机动力学光度法测定不同低聚合度硅酸的研究及其在甘蔗中存在量分析的应用

依据单、双和三硅酸与钼酸形成杂多酸的反应速度的不同, 建立了同时测定这三种硅酸的微机动力学光度法。此法应用于甘蔗中低聚合度硅酸的测定, 结果满意。     

配位化学中的直线自由能关系XXI: 铜(II)-13-取代苄基-1, 4, 8, 11-四氮杂环十四烷-12, 14-二酮配合物的生成及酸分解行为研究

采用pH法, 在25.0±0.1℃, I=0.1 mol.dm^-^3 (KNO3)条件下, 测定了13-取代苄基-1, 4, 8, 11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮的质子化常数及其与Cu(II)配位的平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位方式。在25.0±0.1℃, 离子强度为0.1mol.dm^-^3 (KNO3)下, 采用分光光度法, 研究了这些配体铜(II)配合物的酸分解动力学行为。探讨了配合物酸分解机理,得到了速控步的速率常数。发现配位反应平衡常数与配体的质子化常数及配合物酸分解反应速率常数之间存在较好的Hammett型和Bronsted型直线自由能关系。同时探讨了取代基对配合物生成及酸分解的影响情况。     

杂氮硅三环成环反应的研究

本文报导了与硅原子直接相连的有机基团(R)对杂氮硅三环成环速率的影响。利用气相色谱检测成环反应的产物之一——乙醇的生成速率和数量,并同与硅相连的R基团对成环反应速率的影响作比较。实验结果表明五种杂氮硅三环成环速度顺序为Cl_2CH—>ClCH_2—>ClCH_2CH_2CH_2—>CH_2=CH—>CH_3—,这与理论推断相符。     

液相反应速度常数扩散极限值的计算和用途

系统地介绍了稀溶液中反应速度常数扩散极限值的推导和计算法,并用实例说明了它在判断实验数据和机理假设的合理性以及在实验设计方面的应用。     

Evans图法研究SbO_Zn置换体系的反应速度

本文采用旋转电极上的动电位扫描法以及旋转杯盘电极技术研究了硫酸钠溶液中(pH=4.0)的SbO~+/Zn置换反应,并根据Evans图法,计算了SbO~+/Zn置换反应的速度常数(k).900rpm时;k=(1.7±0.2)×10~(-5)m·s~(-1).Evans图表明,SbO~+离子可被金属锌还原至SbH_3,其反应过程受SbO~+离子向电极表面的扩散过程控制.     

数值法确定化学反应速度常数(Ⅰ)——数值法求曲线斜率的方法

本文介绍一种数值法求曲线斜率的方法。在由实验所得的曲线(f(x))上任意点M两侧以△X间距取点,求得△f(x)/△X,然后以△f(x)/△X对△X作图,得一平滑曲线,当△X=0时所对应的△f(x)/△X即为M点的斜率,该方法计算简便相对误差<1％。     

Fe(Pd)P合金颗粒的合成及其影响因素

用化学还原法合成了Fe(Pd)P合金颗粒,详细考察了反应温度、溶液的pH值、添加剂、反应物料比以及引发剂等因素对反应速度、产率以及磷含量的影响,选择了适宜的合成条件.     

关于酯的水解反应中几个理论问题

酯的水解反应需酸或碱催化。本文以实验事实为依据,根据酯的结构不同,所用催化剂不同,综合电子效应和空间效应等因素,推断不同酯的水解反应历程及反应速度。     

Tl^3^+─H2O2─Fe^2^+体系的反应动力学研究

本文用Tl(I)离子选择性电极测定了Tl^3^+-H2O2-Fe^2^+体系的反应参数, 据此计算了该体系的反应级数, 得到了反应速率方程式, 对该反应体系的反应机理进行了探讨, 并用稳态处理法对所提出机理进行验证, 其结论与实验所得速率方程完全符合。