首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   7911篇
  免费   955篇
  国内免费   1744篇
化学   2136篇
晶体学   40篇
力学   227篇
综合类   128篇
数学   628篇
物理学   1868篇
综合类   5583篇
  2024年   58篇
  2023年   212篇
  2022年   292篇
  2021年   248篇
  2020年   214篇
  2019年   210篇
  2018年   127篇
  2017年   191篇
  2016年   205篇
  2015年   244篇
  2014年   509篇
  2013年   377篇
  2012年   451篇
  2011年   482篇
  2010年   466篇
  2009年   515篇
  2008年   500篇
  2007年   525篇
  2006年   482篇
  2005年   414篇
  2004年   471篇
  2003年   429篇
  2002年   424篇
  2001年   391篇
  2000年   298篇
  1999年   221篇
  1998年   222篇
  1997年   220篇
  1996年   192篇
  1995年   184篇
  1994年   147篇
  1993年   122篇
  1992年   124篇
  1991年   121篇
  1990年   101篇
  1989年   93篇
  1988年   46篇
  1987年   30篇
  1986年   20篇
  1985年   10篇
  1984年   5篇
  1983年   3篇
  1982年   6篇
  1981年   2篇
  1980年   4篇
  1957年   1篇
  1947年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
李英奇  杨斌盛 《中国化学》2004,22(10):1153-1157
The rates at which aluminum was removed from the N- and C-terminal monoaluminum ovotransferrins by pyrophosphate were evaluated by UV difference spectra in 0.01 mol/L Hepes, pH=7.4 and at 37℃. Pesudo first-order rate constants as a function of pyrophosphate concentration were measured. The results indicate that the pathways of aluminum removal are different. For the N-terminal binding site, aluminum removal follows simple saturation kinetics, while the removal of aluminum from the C-terminal binding site reverts to the combination of saturation and first-order kinetics. The saturation component is consistent with a rate-limiting conformational change in the protein as has been reported. We propose that the first-order kinetics mechanism is attributed to a pre-equilibrium process. The rate constants of saturation kinetics are accelerated from both terminals with the addition of 0.1 mol/L chloride to the monoaluminum ovotransferrin solutions, whereas the rates of the first-order kinetics are decreased for the C-terminal binding site. The effect of chloride ionic strength causes a continuing increase on kobs for the N- and C-terminal binding sites. Moreover, the kinetics behavior of the N-terminal is more easily affected by chloride than that of the C-terminal. In the experiment presumably the N-terminal site is apparently kinetically more labile than the C-terminal site.  相似文献   
142.
姜标  黄浩  罗军  李祖义 《有机化学》2005,25(12):1542-1547
描述了硫化物不对称生物氧化成手性亚砜, 主要为氯过氧化物酶、环己酮单氧酶催化有机硫化物氧化成具有光学活性的亚砜的两条酶促反应途径.  相似文献   
143.
食品包装材料中双酚A的极谱测定   总被引:9,自引:0,他引:9  
张文德  马志东  郭忠 《分析化学》2003,31(2):249-249
1 引  言双酚A(bisphenolA ,BPA)是近几年新发现的一种“破坏内分泌化学物质 (endocrinedisruptingchemicals,EDC) ,”已引起各国的广泛关注。其测定方法有HPLC法、GC MS法、LC MS法、荧光光度法及ELISA法等 ,而极谱法未见报道。本研究发现在 0 .7mol LNaNO2 介质中 ,BPA的亚硝化产物在电位 (Ep) -0 .4 1V(vs.SCE)处产生一个十分灵敏的二阶导数还原波。据此建立了用单扫示波极谱法测定BPA的简便方法。2 实验部分2 .1 仪器与试剂 MP 2型溶出分…  相似文献   
144.
反应原料组成对单分散苯乙烯微球粒径及其分布的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用分散聚合工艺制备微米级单分散聚苯乙烯微球,并对分散聚合反应的内部影响因素(分散稳定剂、助稳定剂、单体、引发剂)进行了研究.结果表明,随着分散稳定剂和助稳定剂用量的增加,聚苯乙烯微球的粒径减小;随着单体和引发剂用量的增加,聚苯乙烯微球的粒径增大.分散稳定剂和单体用量是影响聚苯乙烯微球粒径分布的两个主要内部因素.  相似文献   
145.
单分散纳米微粒制备方法研究进展   总被引:5,自引:0,他引:5  
单分散纳米微粒既可以在严格控制的条件下直接制备,也可以通过对多分散纳米微粒体系进行分级分离获得。本文在总结近年来国内外单分散纳米微粒的研究工作的基础上,介绍了直接制备和分级分离这两种获得单分散纳米微粒的方法。  相似文献   
146.
合成了系列双取代单酰胺萃取剂,利用萃取方法获得了与硝酸铀酰的萃合物。利用元素分析、红外光谱、1H NMR和13C NMR对萃合物进行了表征。结合实验数据初步探讨了萃合物的结构、萃取剂的结构与性能以及萃取体系的三相等问题。  相似文献   
147.
采用XAFS方法研究浸渍法制备并于低温焙烧的CuO/γ-Al2O3催化剂的局域结构.对于CuO负载量小于单层分散阈值的CuO/γ-Al2O3(0.4mmol/100m2),结果表明,CuO物种是以层状分散的孤立原子簇存在于γ-Al2O3载体表面,其第一近邻Cu-O配位环境的结构与晶态CuO的相似,键长和配位数分别为0.195nm和4.对于CuO负载量等于单层分散阈值的CuO/γ-Al2O3(0.8mmol/100m2),已有少量的CuO纳米颗粒生成.对于CuO负载量大于单层分散阈值的CuO/γ-Al2O3(1.2mmol/100m2),其结构与多晶CuO的相近.基于CuO在γ-Al2O3载体上的三种不同分散状态的结构特点,我们提出了CuO/γ-Al2O3催化剂的结构模型.  相似文献   
148.
单晶X射线衍射分析表明, α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333], 而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲. 利用底物的“角位羰基参与反应”原理, “记忆效应”及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果. 通常情况下, 试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲. 当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时, 则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.  相似文献   
149.
为探究非费克(non-Fickian)运移表现出的峰值提前到达和拖尾等现象,开展了粗糙单裂隙溶质运移试验,总结了粗糙单裂隙中溶质运移特征及运移机理,结合边界层理论对峰值提前到达和拖尾现象进行了分析和解释。结果表明:峰值时间和拖尾时间与边界层厚度之间存在较好的线性相关关系;边界层对裂隙介质溶质运移有较为显著影响,即水流速度越小,边界层厚度越大,滞留在边界层内部的溶质越多,溶质获取率越低;粗糙单裂隙中溶质穿透曲线的峰值提前和拖尾现象是由裂隙中心处以惯性力主导的主流区和裂隙壁面以黏性力主导的边界层区共同作用造成的,其中峰值时间主要由主流区的对流因素控制,而边界层区域的存在对拖尾时间影响较大。  相似文献   
150.
为了实现气溶胶分布的成像探测,根据平面激光诱导荧光技术的基本原理,对气溶胶浓度分布平面探测系统单个像元的探测能力进行了理论分析.以荧光素作为目标粒子,对波长为450 nm的连续激光在探测平面内的分布和衰减变化进行了计算,并根据波长范围为500~600 nm的荧光信号和sCMOS相机单个像元输出信号的信噪比公式,分析了不同系统参数变化对单个像元可探测最低粒子数的影响,以及在探测平面内的分布差异,从而了解不同系统参数对气溶胶平面成像探测准确度的影响规律,为研究气溶胶分布的平面探测提供有效方法和理论参考.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号