B2H6分子中的化学键

在结构化学的教学中,常常要讨论二硼烷(B2H6)等“缺电子分子”的几何结构和化学键的性质.二硼烷的几何结构已早有定论,因为无论是它的化学性质,还是包括电子衍射、核磁共振、X-射线在内的广泛物理化学研究,都表明两个硼原子与四个端氢原子共平面,另外两个氢原子在平面的上下(如图所示).而且,该分子结构中存在三中心双电子化学键也为大家普遍接受.然而,关于B2H6分子中三中心化学键的解释在教科书中却各持己见,甚至同一本书中有两种不同的观点[1].     

C36填充单壁碳纳米管的结构和电子性质

The structures and electronic properties for C36 encapsulated in four single-wall armchair carbon nanotubes (C36@(n,n), n=6-9) were calculated using ab initio self-consistent field crystal orbital method based on density functional theory. The calculations show that the interwall spacing between the carbon nanotube and C36 plays an important role in the stabilities of resultant structures. The optimum interwall spacing is about 0.30 nm and the tubes can be considered as inert containers for the encapsulated C36. The Fermi levels and relative position of energy bands also have something to do with the interwall spacing. The shifts of Fermi level and C36-derived electron states modulate the electron properties of these structures. The extra electrons fill the bands of C36@(8,8) with the optimum interwall spacing almost in a rigid-band manner.     

巢型硼烷的成键特征

本文在Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的半拓扑图示和Ｗａｄｅ规则的基础上提出了巢型硼烷（ＢｎＨｎ＋４）及阴离子硼烷（ＢｎＨ４－ｎ）中各种化学键数目的计算公式。本文的计算值与文献值完全吻合。同时阐明了本文经验公式的物理意义及其与Ｗａｄｅ规则和唐敖庆结构规则的一致性     

配位化学的创始与现代化

本文扼要介绍了韦尔纳配位理论的第一篇文章的内容，讨论了配位化学的发展和现代化。配合物稳定性决定于多种作用力与组分间的互补性和拓扑约束性。     

三配位[CuCl_3]~-的电子结构、化学键和配位化学性质

用INDO法从正则分子轨道和定域分子轨道讨论了[CuCl_3]~-的电子结构和化学键,铜的4p轨道对成键贡献最大,3d轨道不参与成键。根据[CuCl_3]~-的HOMO和LUMO的原子轨道成份,讨论了它的配位化学性质。     

Si(CH3)2Cl2分子的电离电势和化学键能的测定

有机硅化合物是半导体工业中产生硅元件的基本原料和有机合成中的重要试剂，是多年来大家研究较多的分子体系之一．本文报导了用同步辐射加速器产生的真空紫外光，电离St（CH3hCI。分子．在50－120n－m波长范围内，测量了各种离子产物与真空紫外光波长的关系，推算得它的绝热电离电势和离子中几个化学键的键能．1实验装置和方法本工作在国家同步辐射实验室光化学实验站进行．进行分子真空紫外光电离研究的实验系统已在文献山中详细描述．同步辐射加速器产生的真空紫外光波长用Ne气的电离势标定，其误差＜士0－Inln．单色仪的分辨率为河凸…     

N-苄叉基-1-氨基-萘及其类似物的构象与分子扭曲的共轭 驱动力

确定了N-[(4-二甲基氨基)-苄叉基]-2-氨基苯并咪唑(1)，N-[(4-二甲基氨基)-苄叉基]-2-氨基苯并噻唑(2)和N-苄叉基-1-氨基-萘(3)的晶体结构。利用AM1，RHF，DFT方法和STO-3G,4-31G,6-311G及6-311G基组，优化每个分子的23个扭曲构象(θ=0°～-89°)。尽管不同方法得到的最优构象的扭角不同，分子扭曲的驱动力总是起因于电子作用，在任一分子、任何电子态中，离域的π体系总是失稳定的，全平面构象不是π体系最稳定的构象。π电子的离域是分子扭曲的驱动力之一，与经典观点相反，非键原子间的核排斥作用是分子扭曲的阻力，而不是动力。     

π-σ-π型单分子电子器件:分子内电子转移及其外电场效应

将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正，得到一个π-σ-π型分子。UHF/6-31G**研究表明，此体系具有更高的能垒和小得多的电子转移耦合，而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现。外电场效应的研究进一步发现，该体系在无外场条件下几乎没有电子转移反应发生，但当外电场增至0．001463au时，反应的能垒消失，其电子转移速率达到10^5d^-1数量级。所有特征均显示，该体系具有作为单分子电子器件的分子原型的巨大潜力。     

纳米尺寸团簇NinZrn(n=3～5)的几何结构与成键规律研究

根据化学键理论与拓扑原理，设计了团簇NinZrn(n=3-5)的可能几何构型，并用从头算方法进行构型优化，结果表明，由NiZr组成的团簇原子间的Zr-Zr和Zr-Ni键明显较强，而Ni-Ni的成键较弱，并发与NinZrn(n=3-5)团簇电子性质与有机烯烃分子等瓣相似，原子之间的成键按照强弱相间的规则分布。     

Ab Initio Study on the Anti-HIV Activities of Hydroxyflavones

1 INTRODUCTION AIDS, in other words, Acquired Immunodefici-encysyndrome, is a viral contagious disease withhigh death rate. However, effective treatment againstit has not appeared so far. At present, about 100kinds of natural compounds that could be extractedfrom natural products or artificially synthesized havebeen found to have anti-HIV activities to some ex-tent. They belong to flavonoid, terpenoid, steroid, cou-marin, peptide, alkaloid etc., respectively. Previousstudies show that…