全文获取类型
收费全文 | 9096篇 |
免费 | 1926篇 |
国内免费 | 3935篇 |
专业分类
化学 | 3289篇 |
晶体学 | 158篇 |
力学 | 267篇 |
综合类 | 136篇 |
数学 | 485篇 |
物理学 | 4551篇 |
综合类 | 6071篇 |
出版年
2024年 | 110篇 |
2023年 | 272篇 |
2022年 | 395篇 |
2021年 | 432篇 |
2020年 | 275篇 |
2019年 | 324篇 |
2018年 | 271篇 |
2017年 | 399篇 |
2016年 | 397篇 |
2015年 | 447篇 |
2014年 | 851篇 |
2013年 | 753篇 |
2012年 | 743篇 |
2011年 | 848篇 |
2010年 | 815篇 |
2009年 | 921篇 |
2008年 | 915篇 |
2007年 | 735篇 |
2006年 | 703篇 |
2005年 | 676篇 |
2004年 | 565篇 |
2003年 | 485篇 |
2002年 | 401篇 |
2001年 | 365篇 |
2000年 | 282篇 |
1999年 | 226篇 |
1998年 | 195篇 |
1997年 | 170篇 |
1996年 | 144篇 |
1995年 | 112篇 |
1994年 | 135篇 |
1993年 | 101篇 |
1992年 | 99篇 |
1991年 | 82篇 |
1990年 | 85篇 |
1989年 | 101篇 |
1988年 | 48篇 |
1987年 | 28篇 |
1986年 | 19篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1977年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1951年 | 1篇 |
1947年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
Density functional theory and ab initio calculations have been used to determine structures and stabilities of the protonated aromatics species AH^+ and AH2^2+ (A=pyrrole, furan). Possible mechanisms and relative energetics for protonation of pyrrole and furan by H3O^+ and AH^+ in the gas phase have been explored. Calculations show that the Cα-protonated species was the most stable structure for AH^+, and the protonated AH^+ might accommodate the second proton to yield AH2^2+ if the free proton was available. The gas-phase H3O^+ could protonate pyrrole and furan with significant exothermiCity and almost without barrier. The proton transfer from AH4^+ to pyrrole and furan has a barrier ranging from 33.5 to 39.3 kJ/mol in the gas phase. 相似文献
102.
采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*和6-311+G(3df)水平上对CnB(n=1~6)团簇及其阴离子和阳离子的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算.得到了CnB(n=1~6)团簇的电离能,绝热电子亲合势以及CnBδ(δ=0,±1)团簇的能隙.结果表明CnB-(n=1~6)团簇的基态构型均为线形,这与等电子的Cn簇合物的结构是一致的; CnB(n=1~6)团簇的基态构型中,除C2B为不对称的三角形,C6B为具有C2v对称性的环状结构外,其余均为线形结构.阳离子团簇中n=2、3、6的基态结构具有C2v对称性外,其它几个均为线形结构.从几何参数和振动频率上发现,采用密度泛函B3LYP方法在6-311+G(3df)和6-31G*两种基组上计算得到的键长参数和振动频率非常接近,说明B3LYP方法在计算CnB簇合物结构参数上对于基组的选择是不太敏感的.通过对CnB(n=1~6)的光电子能谱性质的研究发现,C4B容易获得一个电子形成阴离子团簇,但失去一个电子是很困难的,这与实验上观测到的结果非常吻合. 相似文献
103.
有机同系物密度递变规律曹晨忠(湘潭师范学院化学系,湘潭411100)密度是有机化合物的一个基本物理性质,人们一直在探求有机化合物的结构与密度的关系。梅平 ̄[1]等曾用拓扑指数讨论直链饱和烃取代衍生物的密度变化,结果与实验的符合程度较好。然而文献[1]... 相似文献
104.
将三支决策与密度敏感谱聚类结合,提出了一种基于三支决策的密度敏感谱聚类算法。该算法通过在密度敏感谱聚类的聚类过程引入容差参数得到每个类的上界,然后通过扰动分析算法从上界中分离出核心域,上界和核心域的差值被认定为该类的边界域。聚类结果用核心域和边界域来表示每个类簇,可以更全面地展示数据的结构信息。与传统的硬聚类算法在UCI数据集的实验结果相比较,本文使用核心域计算聚类的评价指标DBI、AS和ACC都有所提升,较好地解决了不确定性对象的聚类问题。 相似文献
105.
任意带电孤立导体表面电荷分布公式 总被引:2,自引:0,他引:2
给出了任意几何形状带电绵地体在静电平衡条件下的面电荷密度分布公式,分析了公式的物理意义及适用范围。 相似文献
106.
解决我国城市生活垃圾问题的出路 总被引:2,自引:0,他引:2
杜学成 《佛山科学技术学院学报(自然科学版)》1998,16(3):69-75
对目前国内垃圾主要处理方法进行了评价,认为要从根本上解决我国城市生活垃圾问题必须建立健全垃圾减量与处理的双重机制。提出了“清洁生活”的概念,指出了城市生活垃圾的减量要建立在“清洁生活”战略指导思想的基础上;建立城市生活垃圾多级、低熵分选处理体系是符合我国国情的有效处理垃圾的最佳选择。 相似文献
107.
108.
109.
欧利辉;曾跃;李则林;肖小明;夏绍喜 《中国化学》2007,25(9)
用密度泛函理论在B3LYP/6-31++G(d,p)水平研究了次磷酸根(H2PO2-) 在Ni(111)和Ag(111)表面吸附的表面结构和电子特性。最稳定的结构是H2PO2-中的两个P-O键朝向基底表面。Mulliken布居分析结果表明,由于电子构型的微小差别,导致了H2PO2- 在Ni(111)表面上的吸附能远大于在Ag(111)表面上吸附能,Ni(111)表面上的电子给予与反馈数量远大于在Ag(111)表面上的电子给予与反馈数量。与吸附在Ag(111)表面上相比较,当H2PO2- 吸附在Ni(111)表面上时有更多的负电荷转移到基底,且P原子上有更多的正电荷。这意味着吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-更容易被像OH-一样的亲核试剂进攻。因此,吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-比吸附在Ag(111)表面上的H2PO2-更容易被氧化。这些结果表明对于H2PO2-的氧化,银表面不具有活化作用而镍表面则具有活化作用。 相似文献
110.
硝基烃光异构化反应的密度泛函理论计算 总被引:3,自引:0,他引:3
采用DFT(B3LYP)计算方法, 在6-31G*水平上获得了反式-β-硝基苯乙烯、硝基乙烯和硝基甲烷基态异构化反应时的过渡态分子结构, 并计算了异构化能垒及激发态电子跃迁能. 结果显示, 反式-β-硝基苯乙烯和硝基苯与硝基甲烷相比具有较短的过渡态C—N键长, 较低的异构化能垒, 并且随着不饱和度的增加, 硝基苯和反式-β-硝基苯乙烯电子垂直跃迁能与基态异构化反应过渡态之间能量的差值ΔE迅速减小. 从能量的角度分析, 取代基的不饱和度越大, 越有利于激发态势能面与异构化反应势能面发生锥型或漏斗交叉, 因而越有利于光化学反应沿光异构化通道进行. 激发态分子的初始电子运动的定域或离域特征的差别可能是导致硝基苯等硝基芳烃与硝基甲烷等硝基烷烃光解通道不同的一个重要原因. 相似文献