全文获取类型
收费全文 | 6232篇 |
免费 | 507篇 |
国内免费 | 1498篇 |
专业分类
化学 | 1989篇 |
晶体学 | 77篇 |
力学 | 105篇 |
综合类 | 102篇 |
数学 | 925篇 |
物理学 | 912篇 |
综合类 | 4127篇 |
出版年
2024年 | 28篇 |
2023年 | 104篇 |
2022年 | 146篇 |
2021年 | 158篇 |
2020年 | 118篇 |
2019年 | 135篇 |
2018年 | 82篇 |
2017年 | 118篇 |
2016年 | 162篇 |
2015年 | 179篇 |
2014年 | 420篇 |
2013年 | 403篇 |
2012年 | 333篇 |
2011年 | 338篇 |
2010年 | 349篇 |
2009年 | 376篇 |
2008年 | 451篇 |
2007年 | 423篇 |
2006年 | 371篇 |
2005年 | 348篇 |
2004年 | 336篇 |
2003年 | 320篇 |
2002年 | 286篇 |
2001年 | 297篇 |
2000年 | 207篇 |
1999年 | 236篇 |
1998年 | 199篇 |
1997年 | 202篇 |
1996年 | 163篇 |
1995年 | 146篇 |
1994年 | 124篇 |
1993年 | 114篇 |
1992年 | 128篇 |
1991年 | 104篇 |
1990年 | 101篇 |
1989年 | 107篇 |
1988年 | 55篇 |
1987年 | 40篇 |
1986年 | 20篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 3篇 |
1962年 | 1篇 |
排序方式: 共有8237条查询结果,搜索用时 0 毫秒
101.
The title compound C20H30N4O6, Mr = 422.48)was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray diffraction method. It crystallizes in the triclinic system, space group P ī with cell parameters: a = 8.330(2), b = 8.468(2), c = 16.017(3) A, α = 97.30(3), β = 92.33(3), γ = 103.94(3)o, V = 1084.7(4) A3, Dc = 1.294 g/cm3, Z = 2, F(000) = 452 and μ = 0.096 mm-1. The structure was refined to R = 0.0483 for 3732 observed reflections with I>2(I) and wR = 0.1335 for 4828 unique reflections. The hydantoin rings are planar and the two ring planes of one molecule are paralleled to each other. 相似文献
102.
ZHENG Yan YANG Bing ZHANG Hai-quan LU Ping SHEN Fang-zhong LIU Lin-lin XU Hai YANG Guang-di MA Yu-guang 《高等学校化学研究》2007,23(6):720-725
A soluble poly(meta-phenylene)derivative with rigid twisted biphenyl unit was synthesized by the Yamamoto coupling reaction.The polymer is soluble in common organic solvents,and the number-average molecular weight is about 6500.The UV-Vis and quantum chemical calculation indicate that the different conformation segments named "conformers" exist in the polymer backbones;it was also further confirmed by the single crystal X-ray diffraction study of the dimeric model compound.The π-π transition of biphenyl segments of twisted and planar conformations made the polymer exhibit a strong absorption around 256 nm and a weak absorption at about 300 nm.Furthermore,the polymer exhibits a strong UV photoluminescence at 372 nm when the excitation wavelengths are longer than 300 nm.The ultraviolet-emitting electroluminescence(EL)device with the single layer structure shows EL λmax of the derivative at 370 nm. 相似文献
103.
A new method for the synthesis of azo Schiff an base ligand in which the azo and azomethine groups are coordination sites was developed through a Schiff base precursor. The precursor, N-4-methoxybenzylidene-3-hydroxyphenylamine (SB) derived from 3-aminophenol was regioselectively coupled with a diazonium ion para to the hydroxyl group of the amine component of the Schiff base. The para selectivity was controlled by the directing effect of the hydroxyl group. The ligand and its nickel(Ⅱ) complex were characterized by elemental analyses, IR and UV-Vis spectroscopy. The analytical and spectral data supported the mononuclear formulation of the complex with metal to ligand ratio (M : L = 1 : 2) and suggested a square planar geometry for the complex. 相似文献
104.
以乙醇为溶剂, 钛酸四丁酯为前驱体, 用溶剂热法制备了Ag表面修饰的负载型纳米二氧化钛光催化剂. 利用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见(UV-Vis)光谱等技术对其进行了系统的表征, 以亚甲基蓝(MB)溶液的脱色降解为模型反应, 考察了不同Ag含量样品的光催化性能. 结果表明: 用溶剂热法制备的样品中TiO2皆为锐钛矿相, 金属Ag颗粒沉积在TiO2表面, 粒径为2 nm左右, 比表面积较溶胶凝胶法制备的样品大大增加, 最高可达151.44 m2·g-1; UV-Vis光谱和光催化实验表明: Ag修饰使TiO2对光的吸收能力大大增强, 吸收带边红移至可见光区, 亚甲基蓝在该复合材料上的光催化降解反应遵循一级反应动力学模型; 溶剂热法制备样品的光催化性能明显好于溶胶凝胶法制备的样品, 在紫外光和可见光下, Ag摩尔分数为5%的样品表现出最佳的光催化活性. 相似文献
105.
106.
107.
本文报道了四种2-亚甲基-1,3-二氧己烷类单体:4-甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅱ)、4,6-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅳ)、5,5-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅵ)和5,5-二乙基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(V Ⅲ)的合成以及自由基开环聚合。结果表明,上述单体在聚合过程中出现异构化开环现象。Ⅲ和Ⅳ的甲基位置在环上氧原子的α-碳原子上时,显示对异构化反应的影响比Ⅵ及Ⅷ的甲基和乙基在β-碳原子上时更显著。上述现象与异构化开环形成仲碳自由基中间体的倾向更大有关。 Ⅳ在苯溶液中及过氧化二叔丁基存在下,120℃反应,得到全部是聚-δ-戊内酯骨架结构的聚合物。提出了一种合成聚-δ-戊内酯类链结构的聚酯的新的途径和方法。 相似文献
108.
The Schiff base‐containing pendant monoaza crown ether HL1, HL2, HL3 and HL4 have been synthesized by condensation of salicylaldehyde with N‐(4‐aminoaryl) monoaza crown ethers, which were prepared conveniently from 4‐nitro‐N, N‐di(hydroxyethyl) aniline or 4‐nitrobenzyl chloride via cyclization or condensation and reduction. The structures of HL1—HL4 were verified by 1H NMR, IR spectra, MS and elemental analysis. Moreover, the oxygenation constants (KO2) and thermodynamic parameters (δH0 and δS0) of their cobalt(II) complexes were determined in the range of ?5 °C to 25 °C, and the effect of crown ring bonded to a Schiff base on the dioxygen affinities of cobalt(II) complexes was also observed as compared to the uncrowned analogue (CoL). 相似文献
109.
α-Bromo benzolymethylene triphenylphosphorane 3 has been synthesized by the reaction of benzoylmethylene triphenylphosphorane 1 with N-bromosuccinimide in the yield of 87% and can react with aromatic aldehydes 4 to give α-bromochalcones 5 in good yields. 相似文献
110.
α-烷基戊二酸二乙酯是合成天然香料3-烷基-1,2-环戊二嗣的重要中间体[1]。虽然,α-甲基戊二酸二乙酯可由丙二酸二乙酯与α-甲基丙烯酸酯进行 Michael 加成,再经水解、脱羧和酯化制得,但有关其它烃基取代的α-烃基戊二酸二乙酯报道甚少。这可能由于其它α-烷基取代的丙烯酸酯不如α-甲基丙烯酸酯易于获得。也有报道利用烷基取代的丙二酸二乙酯与丙烯醛进行 Michael 加成,继而经氧化、水解、脱羧或利用烷基取代的乙酰乙酸乙。酯与丙烯腈进行 Michael 加成,再经腈的水解和羰基的裂 相似文献