异佛尔酮二异氰酸酯自聚产物的~(13)C-NMR研究

研究了用季铵盐N,N,N-三甲基-N-(2-羟基乙基)-氢氧化铵为催化剂时异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)自聚产物的合成,用13C-NMR1、H-NMR、不失真地极化转移增强(DEPT)1、3C-1H异核远程相关(HMBC)实验表征了产物结构.结果表明,自聚产物是三聚异氰酸酯,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根.一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出两种羰基,确定了氮上4种不同取代结构的分子链连接情况.对自聚产物的碳谱图进行了全归属.     

NMR研究HDI与水的加成产物N-100结构

用NMR研究了六次甲基二异氰酸酯与水的加成产物N－100的结构．结果表明：N－100中含有脲基、缩二脲基、双缩二脲基、三聚体异氰脲基、异氰酸酯和氨基等基团，是一种以氢原子为交联点、胺和异氰酸酯为端基的具有复杂网络结构的多异氰酸酯．一维核磁谱及二维化学位移相关谱不但分辨出4种羰基，还确定了氮上5种不同取代结构的分子链连接情况．通过建立理论模型，准确地定量描述了N－100的网络结构．     

4,4'-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯的制备及结构表征

以4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和正丁醇为原料合成了4,4'-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯(H12MDU),得到两种固体产物(A和B);分别利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振和质谱等技术对产物结构进行分析表征.结果表明,固体A和B均为目标产物H12MDU.固体A为反-反结构H12MDU,固体B为H12MDU不同异构体的混合物,不仅含有反一反结构H12MDU,并且至少含有顺-反和顺-顺结构H12MDU中的一种.     

1,5-萘二异氰酸酯与1,4-丁二醇基为基质的多嵌段聚氨酯弹性体的合成与性能

利用 1 ,5_萘二异氰酸酯 (NDI)和 1 ,4_丁二醇 (BDO)为均匀硬质分子单体 ,与不同软质分子单体 (聚醚、聚酯、聚硅氧烷 )缩合制备多嵌段聚氨酯弹性体 ,详细研究了硬嵌段相 (NDI)弹性体的结构与性能间的关系 ,发现随着硬嵌段相长度的增加 ,或者氨基甲酸酯中胺基与聚醚、聚酯、聚硅氧烷中软段氧原子间氢键的减弱 ,都导致微相分离程度的增加 ,造成聚合物熔点和熔化热的升高。硬嵌段相熔化的多峰行为是由于形成了NDI/BDO半微晶区 ,在退火时转变为更加有序的结晶微区 ,当温度高于 1 80℃时 ,由于氢键的断裂 ,NDI/BDO硬嵌段发生分解反应 ,该过程源于不很有序的硬嵌段半结晶微区。当温度高于 2 5 0℃时 ,发生快速的分解。在动态力学行为方面 ,NDI基聚醚弹性体比其它硅氧烷基的弹性体展示了更高的硬嵌段区的稳定性 ,同时 ,在使用温度范围内 ,也显示出最高的储能模量值 ,表明刚性对温度的依赖性 ,以及NDI/BDO硬嵌段中活性填料的显著影响     

微波法常压合成间苯二甲酸二乙酯

研究了微波辐射、常压条件下合成间苯二甲酸二乙酯，及催化剂用量、微波辐射功率和辐射时间对产物收率的影响。研究结果表明，在微波功率为216W，辐射时间为40min时，其产率可达88.6%，反应速率比传统化学法快10倍左右。     

4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯改性聚碳酸亚丙酯流变及发泡性能的研究

采用4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）对聚碳酸亚丙酯（PPC）进行扩链改性,并用旋转流变仪表征改性PPC流变性能,采用间歇发泡装置对改性PPC进行发泡实验,研究温度及MDI含量对PPC发泡性能的影响。结果表明：MDI的加入有效提高了PPC的储能模量和复数黏度;随着发泡温度的升高,PPC的发泡倍率先增大后减小;70 ℃以下,随着MDI含量增加,泡孔平均直径减小,泡孔密度增大,发泡倍率降低;当MDI添加量达到0.7份时,发泡温区上限可以提高10 ℃左右,同时MDI的添加可以使PPC的收缩现象得到部分改善。     

高效液相色谱法测定聚氨酯胶黏剂施工后2种二异氰酸酯类化合物的释放量北大核心CSCD

采用高效液相色谱法测定聚氨酯胶黏剂施工后2种二异氰酸酯类化合物(2,6-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯)的释放量。聚氨酯胶黏剂样品涂覆于玻璃板上,置于气候箱中,用含1-(2-甲氧基苯基)哌嗪的玻璃纤维滤膜采样,取出滤膜放于瓶中,加入0.2mol·L^(-1 )1-(2-甲氧基苯基)哌嗪甲苯溶液、乙酸乙酯和乙酸酐。采用Hypersil ODS色谱柱为分离柱,以乙腈与pH6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液以体积比33∶67组成的混合液为流动相,在检测波长242nm处进行测定。2,6-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量浓度均在20.0mg·L^(-1)以内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.020,0.040mg·L^(-1)。加标回收率为81.4%~101%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.1%~6.6%。     

运动场地游离甲苯-2，4二异氰酸酯的直接电喷雾萃取电离质谱分析

采用塑胶等饰材在运动场地广泛应用,但其内含的游离甲苯-2,4二异氰酸酯可能释放出来导致运动场上空气的严重污染.国际卫生组织严格规定异氰酸酯聚合物中游离单体含量必须控制在0.5%以下.本实验用注射器直接抽取待测场地的空气,采用直接进样电喷雾萃取电离源(EESI)串联质谱进行检测.工作条件为:离子源电压3 kV;质谱仪毛细管电压21 V;毛细管温度175 ℃.本方法无需样品前处理,操作简单,1 s内就能完成单个样品的测定,无干扰,检出限低于0.04%(S/N=100,n=5);测量的精密度(RSD)为1.4%(n=8).结合实验结果,讨论了解温度光照,通风条件、垂直高度等环境因素对空气中甲苯-2,4-二异氰酸酯含量的影响.     

气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体

国内外对涂料的检测报道较多。但大部分是用填充柱,分离效果差,分析速度慢,而且耐苯系物和甲苯二异氰酸酯是分别测定的。本文建立了一种同时测定涂料中多种有毒有害成分的毛细管气相色谱法(GC),能够满足对进出口涂料的批量、快速、准确检验的要求。     

一种异氰酸酯基硼交联剂的制备及其增粘性能研究

胍胶压裂液在国内外油气田改造过程中被广泛应用,但是胍胶压裂体系存在着耗量大、对地下储层伤害比较高等问题。为了满足实际压裂作业的需求,需要研发一种交联效果好、耐温、耐剪切且易破胶、无毒、无污染的交联剂。本论文旨在研究出单独以硼为原料,且满足该施工要求的交联剂。由此,先以对苯二异氰酸酯、2-氨基-1,3-丙二醇制备出中间配体,再与四硼酸钠等合成新型硼基异氰酸酯交联剂。研究了交联时间、交联温度、交联剂用量、中间配体用量、四硼酸钠用量等对胍胶压裂液溶液粘度的影响,确定出该交联剂最佳交联条件为：温度为20℃、交联时间5 min、交联剂用量1.5∶100,最高工作温度55℃,所得压裂液满足施工要求。