黄嘌呤氧化酶－乙醛－吖啶酯化学发光分析新体系

乙醛在黄嘌呤氧化酶催化作用下，被空气氧化生成乙酸和过氧化氢，酶反应生成的过氧化氢氧化新吖啶酯试剂［１０－甲基－９－（对甲酰苯基）吖啶羧酸酯氟磺酸盐］产生化学发光，化学发光强度与己醛浓度在一定范围内成线性关系．由此建立了一种化学发光分析新体系，用于测定乙醇含量．线性范围２．０×１０－７～１．２×１０－３ｍｏｌ／Ｌ，测定５．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ乙醛，相对标准偏差为６．８％，检测限为１．２×１０－７ｍｏｌ／Ｌ，测定环境水样中乙醇含量，取得满意结果，回收率为９５～１０６％．     

乙醛光解动力学的离子速度成像

利用时间切片离子速度成像技术在275～321 nm能量范围内重新研究了乙醛自由基通道CH₃+HCO的光解动力学. 通过共振增强多光子电离的方法探测甲基碎片. 对甲基的伞形振动基态和激发态(v₂=0和1)进行了影像探测. 乙醛通过T₁电子态系间窜越到S₁电子态的解离产物具有很高的动能释放和很低的内能激发,碎片的振动能和转动能随激发能量的增加而增加. 乙醛T₁电子态的势垒高度经测量高于基电子态3.881±0.006 eV.     

醛类分子的拉曼光谱研究

应用便携式拉曼光谱仪,采集了四种醛类分子(GnH2nO,n=1,2,3,4)的拉曼光谱,并通过量子化学中密度泛函理论(DFT)对四种醛类分子进行了分子模型构建和理论拉曼光谱模拟计算.通过实验拉曼光谱和DFT模拟计算结果的对比,对四种醛类分子的特征振动峰进行了指认.同时对四种醛类分子的实验光谱进行了分析比较.应用便携式拉...     

CX2(X=F, Cl, Br)与CH3CHO中C－C键插入和环加成的理论模拟

采用密度泛函[DFT]和自然键轨道理论[NBO]及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑分析[AIM]方法, 研究了单重态二卤卡宾CX2(X=F, Cl, Br)与乙醛CH3CHO 中C—C键的插入反应及其环加成的反应机理. 在B3LYP/6-31G(d)水平上优化了各驻点构型, 用频率分析和内禀反应坐标法(IRC)对过渡态进行了验证, 计算了各物种的CCSD(T)/6-31G(d, p)单点能量. 用经Wigner校正的Eyring过渡态理论分别计算了1大气压下主反应通道的热力学与动力学性质, 并对反应通道中构型进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析. 结果表明, CF2与CH3CHO反应的主产物是P2F[CH3CF2CHO: 插入CH3CHO中C-C键, 反应I(2)], 而CCl2及CBr2与CH3CHO反应的主产物是P1Cl[Cl2COCHCH3: 成环反应II(1)]及P1Br[Br2COCHCH3: 成环反应III(1)], 1大气压下, 反应I(2)和II(1)及III(1)进行的适宜温度范围分别为400~1300K和400~1000K.     

核磁共振研究Ⅰ——乙醛烯醇锂的溶液结构

在-80℃至0℃温度范围内,测定了乙醛烯醇锂1在四氢呋喃(THF)中的~(13)C核磁共振自旋—晶格弛豫时间T_1。亚甲碳的弛豫比次甲碳快近七倍,两个碳核均有完全的核Overhauer效应(NOF),这些结果表明烯醇锂1在溶液中的运动是高度各向导性的。对这种典型烯醇锂的溶液结构提出了一种具有立方构型的,非刚性溶剂化四聚体模型,并就这个模型及其对反应机理的影响进行了讨论。     

核磁共振研究Ⅱ乙醛烯醇锂聚集体在溶液中的动态行为

对乙醛烯醇锂在四氢呋喃和四氢呋喃-正已烷混合溶中的动态行为进行了~(13)C和~1H核磁共振和~(13)C自旋-晶格弛豫时间的研究。在这些溶剂中,乙醛烯醇锂能以两种溶剂化程度不同的非刚性四聚体同时存在,两种聚集体间的转换在低温下慢于NMR时标,温度对平衡的影响很小。在溶液中,聚集体整体运动是各向同性的;与此同时,乙烯基在聚集体内作快速内旋转。聚集休整体重取向运动和乙烯基内旋转的势垒分别为8.5±0.7 KJ·mol~(-1)和6.6±1 KJ·mol~(-1)。     

Determination of Baicalin in Traditional Chinese Preparation by High Performance Liquid Chromatography with Chemiluminescence Detection

Herbal medicine, a form of complementary and alternative medicine, is becoming increasingly popular in the world1. Scutellariae radix is the root of Scutellariabaica -lensis georgi. The primary active constituent includes baicalin as follows: Clinical studies showed that baicalin exhibited therapeutic functions of antifever, moistening aridity, anti-inflammatory and detoxifying 2 and it is also an anti-abortion agent as well as can scavenge free radicals and against oxidation3. So it is…     

微波辅助条件下鱼腥草中癸酰乙醛的高效提取

以乙酸乙酯为溶剂,在微波辅助条件下提取鱼腥草挥发油,考察了微波温度、功率及时间对鱼腥草挥发油提取率及鱼腥草素(癸酰乙醛)含量的影响,探讨了鱼腥草挥发油储存过程中癸酰乙醛的化学转化。研究发现,在温度80℃、功率1 000 W及时间12min的微波辅助条件下,鱼腥草挥发油的提取率高达0.66%,挥发油中癸酰乙醛的含量高达60.78%。在微波辅助条件下,较低的提取温度及快速提取有效避免了癸酰乙醛的氧化分解是其高效提取的根本原因,鱼腥草挥发油中存在癸酰乙醛与其二聚物的动态平衡是癸酰乙醛长时间保持稳定的主要原因。     

Pd/γ-Al2O3-TiO2催化剂上乙醇乙醛的催化氧化性能研究

采用混胶法和机械混合等方法制备了Pd质量分数为1%的Pd/γ-Al₂O₃-TiO₂催化剂,并对其催化活性、影响条件进行了考察。结果说明,由混胶法制备的Pd/γ-Al₂O₃-TiO₂催化剂对乙醇和乙醛的完全氧化表现出优异的催化性能,其活性明显高于单一载体催化剂Pd/TiO₂和Pd/Al₂O₃,150℃时乙醇和乙醛的转化率分别达到98.9%和98.5%。在较宽温度范围内和高空速条件下表现出良好的稳定性。同时运用XRD、TEM和FT-IR等技术对催化剂进行了表征。结果表明,在Pd/γ-Al₂O₃-TiO₂催化剂中Al₂O₃与TiO₂之间存在着较强的相互作用,使γ-Al₂O₃-TiO₂的比表面积和孔容积均调变到一个适中的数值,同时在催化剂表面Al₂O₃参与形成了有利于其催化活性的表面结构。     

Solvent-free Rapid Synthesis of Styryl Dyes with Benzimidazole Nucleus Using Microwave Irradiation

The reactions of 2-methylbenzimidazole or 2-methylbenzimidazolium iodide with aromatic aldehydes are accelerated under microwave irradiation by using Ac2O or piperidine as dehydrant or catalyst in the absence of any solvent. The approach provides an attractive and environmentally friendly pathway to several useful styryl dyes with benzimidazole nucleus.