金属-有机骨架材料二聚铜-苯-1，3，5-三羧酸酯中烷烃扩散机理的分子模拟研究

采用分子动力学方法研究了直链烷烃C₁—C₄在二聚铜-苯-1,3,5-三羧酸酯（Cu-BTC）中的扩散机理.首先计算了4种烷烃的自扩散系数,并进一步通过质心分布图与分子轨迹图详细讨论了主、次孔道中各种类型的扩散路径.研究结果表明,不同烷烃在Cu-BTC中表现出的不同或近似的宏观扩散速率,是由微观上受到不同的扩散路径阻力并偏好不同的扩散路径所造成的.这些信息可提高人们对该类材料的认识,并为材料的实际应用以及新材料设计提供理论指导. 关键词： 分子模拟 二聚铜-苯-1 5-三羧酸酯 烷烃 扩散机理     

相转移条件下微量把催化的(2E)一不饱和醋的合成

在固液相转移条件下,以微量的二苯腊二抓化把为催化剂,碘代芳烃能与具有末端双键的a,卜不饱和酷发生偶联反应.反应具有良好的立体选择性,产率中等至良好,其中a,卜不饱和丁醋的偶联产率较高.     

对苯二甲酸-双(4-甲氧基苯酯)及其衍生物的结构与光谱

在密度泛函理论B3LYP/6-31 G*水平上计算研究了对苯二甲酸-双(4-甲氧基苯酯)及其OH和F腰接取代化合物的几何结构与红外振动光谱和电子光谱性质。研究发现这类化合物的酯基碳氧原子与苯环形成不同的离域大π键,空间位阻效应和共轭效应使三个苯环位于不同平面上,二面角在53°～59°范围。含时密度泛函理论计算第一激发态的电子垂直跃迁能,表明最大吸收光谱全部源于分子中HOMO→LUMO的π→π*跃迁,对应的最大吸收波长数值位于370～384nm之间,属于紫外区。腰接基对这类化合物的几何结构影响不大,仅由于空间位阻效应,使苯环(1)和苯环(2)之间的二面角增大3°～4°,但对其所在苯环的变形及其氢的振动有一定影响。同时,腰接羟基使HOMO→LUMO的能隙略有减小,最大吸收波长略有增大。腰接氟时因弱的共轭效应使得HOMO→LUMO的能隙减小0.1209eV,导致最大吸收波长红移14nm。     

采用可见/近红外光谱检测大麦叶片过氧化氢酶与过氧化物酶含量的研究

采用可见/近红外光谱对丙酯草醚胁迫下大麦叶片过氧化氢酶(catalase, CAT)与过氧化物酶(peroxidase, POD)含量预测进行研究。对500～900 nm光谱采用移动平均法(moving average, MA)11点平滑方法进行预处理。采用蒙特卡罗-偏最小二乘法(monte carlo-partial least squares, MCPLS)方法分别对于CAT与POD的含量预测剔除7个与8个异常样本。基于全部光谱建立了CAT与POD含量预测的PLS,最小二乘支持向量机(least-squares support vector machine, LS-SVM)与极限学习机(extreme learning machine, ELM)模型,ELM模型对CAT含量预测效果最好,建模集相关系数(correlation coefficient of calibration, R_c)为0.916,预测集相关系数R_p为0.786;PLS模型对POD含量预测效果最佳,R_c为0.984,R_p为0.876。采用连续投影算法(successive projections algorithm, SPA)算法分别为CAT与POD预测选择了8个与19个特征波长,基于特征波长建立的PLS,LS-SVM与ELM模型中,ELM模型对CAT与POD含量预测效果均最佳,CAT含量预测的相关系数为R_c=0.928,R_p=0.790;POD含量预测的相关系数R_c=0.965,R_p=0.941。基于全谱与基于特征波长的回归分析模型预测效果相当,且对POD含量的预测效果优于对CAT含量的预测效果,而这需要进一步研究以得到精度和稳定性更高的预测模型。研究结果表明,采用可见/近红外光谱结合化学计量学方法可以实现对除草剂胁迫下大麦叶片CAT与POD含量的预测。     

荧光素单磷酸酯的合成和其应用于荧光光度法测定酸性磷酸酯酶

本文新合成了荧光素单磷酸酯,通过元素分析、红外、热谱确定了其结构,探讨了其生成机理,并将其应用到酸性磷酸酯的荧光分析,深入研究了它与酸性磷酸酯酶之间反应的条件、检测此酶的线性范围、检测限和米氏常效.     

微光学中的液体透镜

正德国弗莱堡大学的张维及其同事设计了一种具有可广泛调焦的液基微型透镜。这种透镜由一个装满硅油的圆形油腔组成。油腔夹在玻璃基片和一张弹性聚丙烯酸酯膜之间。油腔通过微流通道与气室连通。整个结构装在一个经过微加工的保护性硅框架内。通过给气室内的加热元件加电压,透镜的焦距便可在4 mm到无穷大值之间调节。空气加热后膨胀,推动更多的油进入油腔,使膜变形,     

苄基保护甘露糖羧酸酯的NMR研究

应用NMR技术研究了1-0-(3,5-二硝基苯甲酰基)-2、3、4、6-四-0-苄基-D-吡喃甘露糖的α、β异构体的构型和糖环上碳氢归属情况,总结了苄基保护甘露糖羧酸酯构型的确证方法及影响糖环上碳氢化学位移的一些规律;并对其它13种四苄基甘露糖羧酸酯的NMR谱进行了研究,提供了这些化合物的¹³C和¹H NMR数据.     

自由基聚合中二硫酯结构及其活性的研究

用密度泛函方法,在B3LYP/6-31G+(d)水平上对三种二硫酯化合物进行了几何构型全优化. 计算了C-S键离解能以及对于自由基的原子自旋密度,并且探讨了它们与化合物活性之间的关系, 分析的结论与实验结论完全一致。同时结论也表明密度泛函理论计算能为C-S键离解能,原子自旋密度变化趋势提供一个很好的预测。     

Self-assembled structure of alkyloxy substituted benzoic acid methyl ester on HOPG：An STM study

Self-assembled structures of 3,4,5-tris-dodecy-loxy benzoic acid methyl ester (E12), 3,4,5-tris-tetradecy-loxy-benzoic acid methyl ester (E14) and their mixture (E12/E14) have been studied on HOPG by scanning tunneling microscopy (STM). Dimer-like patterns induced by dipole-dipole interaction are observed in E12 and E14 monolayers. The molecules form close-packed rows and interdigitate with the alkyl chains in adjacent molecules. The structural differences are proposed to be from the different length of substituted alkyl chains. Owing to similar adsorption energy, phase separation is observed in the E12 and E14 mixed adlayer with different domains.     

辛酸亚锡对氧化锌催化制备丙交酯的影响

用减压蒸馏法合成了丙交酯,在反应的不同时间段加入辛酸亚锡,可使丙交酯最高馏出温度降低至197 ℃。 采用红外光谱表征了丙交酯,测定了反应体系的表面张力和黏度,结果表明,脱自由水后的乳酸、脱自由水后加氧化锌和脱自由水后加氧化锌和辛酸亚锡体系的表面张力分别为38.8、47.0和40.3 N/m;黏度分别为43.1049、59.6774和48.9376 mPa·s。 辛酸亚锡的加入降低了反应体系表观张力和黏度,有利于低聚物结构中酰氧键断裂生成丙交酯。