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171.
Hydrothermal reactions of 1, 2, 4‐benzenetricarboxylic acid, 1, 10‐phenanthroline and transition metal cations including ZnII or CoII, in basified aqueous solution gave rise to two complexes, [Zn3(btrc)2(1, 10‐phen)2(H2O)2]n ( 1 ), and [Co3(btrc)2(1, 10‐phen)2(H2O)2]n ( 2 ) (btrc = 1, 2, 4‐benzenetricarboxylate, and 1, 10‐phen = 1, 10‐phenanthroline). 1 2 crystalize isotypically in the triclinic space group P1¯. The btrc ligand acts as multi‐dentate bridging ligand in both compound 1 and 2 to link up transition metal atoms into lamella networks, which are further attached into three‐dimensional frameworks through complex hydrogen bonding and π‐π interactions. The photoluminescence spectrum for compound 1 has also been studied. The corresponding reaction with Cu2+ follows another pathway. 相似文献
172.
过渡金属配合物连接的多金属钒酸盐[Co(o-phen)]V2O6·H2O的水热合成和晶体结构 总被引:11,自引:1,他引:11
多金属氧酸盐 ( POMs)由于结构新奇 ,物理性能优异 ,在催化、医药、材料和光化学等领域有应用前景 ,而受到人们广泛关注 [1~ 8] .近年来 ,水热技术和有机指导剂的引入促进了 POMs的有机 -无机杂化材料如 [N( CH3) 4]5V18O4 6 [2 ]和 [V4 O10 ( phen) 2 ][3]等研究的迅速发展 .以上化合物多数仅以有机胺为抗衡离子或直接配位连接到无机骨架上 .而以过渡金属配合物为结构导向剂的合成策略 ,最近才引起人们的重视[9~ 11] .本文以钒酸盐 -过渡金属配合物作为研究体系 ,在水热条件下合成了一种未见文献报道的由新型过渡金属配合物连接的… 相似文献
173.
本文证明了两个转移概率关于非负下半连续函数最优可测耦合的存在性定理.作为对这一结果的应用,推广了Strassen定理,进而证明了跳过程的随机可比性等价于保序耦合的存在性. 相似文献
174.
175.
176.
本文针对在多种催化反应的重要中间体乙烯,使用(meta)-GGA等级的包含PBE,BEEF-vdW,SCAN以及SCAN+rVV10在内的多种交换关联泛函,系统研究了在过渡金属表面(Ag,Rh和Ir)上乙烯吸附势能面对泛函的依赖关系. 研究发现,对于乙烯在贵金属Ag(111)上的吸附,除了PBE外,BEEF-vdW,SCAN以及SCAN+rVV10均能预测出物理吸附态的存在. 对于乙烯在Rh(111)面的吸附,SCAN和SCAN+rVV10预测在化学吸附位之前存在有物理吸附前驱态,而基于PBE和BEEF-vdW的势能面并没有发现前驱态的存在. 而对于乙烯在Ir(111)上的吸附,BEEF-vdW也能微弱地预测出化学吸附前驱态的存在. 研究结果表明,无论在哪一种金属表面上,四种泛函中SCAN+rVV10给出的吸附能最强,其次是SCAN,最后是PBE或者BEEF-vdW. 相似文献
177.
基于13原子二十面体结构,采用密度泛函方法系统计算研究了Fe、Co及Ni单质及二元混合团簇的磁性.发现有限温度下团簇磁性随结构畸变的敏感性随Fe、Co、Ni顺序逐渐减弱,同时发现二十面体结构Fe_(13)及Co_(13)均具有不同磁矩的近简并低能态.对FeNi及CoNi混合团簇、其磁矩随组分的变化不存在反常现象,但对于FeCo混合团簇、其磁矩随组分的演化行为存在个别反常现象.我们认为:这种反常现象能够对FeCo非晶合金中的实验观测结果提供一种可能的理论解释. 相似文献
178.
利用abinitio方法对SiH3+O(3P)反应进行了理论研究,在MP2/6-311+G(d,p)水平上优化得到了反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并在QCISD(T)/6-311+G(d,p)水平上进行单点能计算.计算结果表明,SiH3+O(3P)→IM1→TS3→IM2→TS8→HOSi+H2为主反应通道,其他可能存在的次要产物有HSiOH+H、H2SiO+H和HSiO+H2.HOSi、HSiO和HSiOH(cis)还可能进一步解离生成SiO.另外,计算结果对SiH4+O(3P)反应机理中存在的争议给出了可能的解释,认为Withnall等人在实验中观察到的产物HSiOH、H2SiO和SiO并不是SiH4+O(3P)反应的直接产物,而是来自副反应SiH3+O(3P). 相似文献
179.
180.
Attila G. Császár Tamás Szidarovszky Nikolai F. Zobov Oleg L. Polyansky Jonathan Tennyson 《Journal of Quantitative Spectroscopy & Radiative Transfer》2010,111(9):1043-1106
A new, accurate, global, mass-independent, first-principles potential energy surface (PES) is presented for the ground electronic state of the water molecule. The PES is based on 2200 energy points computed at the all-electron aug-cc-pCV6Z IC-MRCI(8,2) level of electronic structure theory and includes the relativistic one-electron mass-velocity and Darwin corrections. For H216O, the PES has a dissociation energy of D0 = 41 109 cm−1 and supports 1150 vibrational energy levels up to 41 083 cm−1. The deviation between the computed and the experimentally measured energy levels is below 15 cm−1 for all the states with energies less than 39 000 cm−1. Characterization of approximate vibrational quantum numbers is performed using several techniques: energy decomposition, wave function plots, normal mode distribution, expectation values of the squares of internal coordinates, and perturbing the bending part of the PES. Vibrational normal mode labels, though often not physically meaningful, have been assigned to all the states below 26 500 cm−1 and to many more above it, including some highly excited stretching states all the way to dissociation. Issues to do with calculating vibrational band intensities for the higher-lying states are discussed. 相似文献