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丙交酯合成过程的理论及实验研究 总被引:7,自引:0,他引:7
采用密度泛函方法研究了丙交酯的合成过程, 优化了合成过程中可能出现的化合物的几何构型, 分析了各化合物的振动频率和偶极矩. 在B3LYP/6-31G*和B3LYP/6-311+G*水平上进行了各化合物的能量计算, 得到了所设计的各模型反应的焓变和吉布斯自由能变. 结果表明, 所选择的各模型反应为吸热反应且近似可逆, 水的控制对丙交酯的形成很重要. 根据量化计算结果与丙交酯合成实验中不同阶段反应体系红外谱图的变化, 提出了丙交酯合成的可能机理. 相似文献
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β-环糊精/聚(DL-丙交酯)接枝共聚物的合成与表征 总被引:9,自引:2,他引:7
以β-环糊精(β-CD)为接枝骨架、DL-丙交酯(DLLA)为接枝单体,三乙胺为催化剂,合成了β-环糊精/聚(DL-丙交酯)接枝共聚物(PCDLA).利用IR、1H-NMR、DSC、WXRD和GPC等方法对接枝共聚物的结构进行了表征,测定了共聚物的分子量,并研究了反应投料比对单体转化率(C%)、接枝率(G%)和接枝效率(GE%)的影响.结果表明,在三乙胺催化下,DL-丙交酯与β-环糊精能够发生聚合反应得到接枝共聚物,当DL-丙交酯与β-环糊精结构单元的摩尔比为30∶1,反应时间为10h时,接枝反应的接枝率(G%)和接枝效率(GE%)可分别达到182·9%和21·4%.随着接枝共聚物中β-环糊精含量的增加,共聚物的亲水性得到了改善. 相似文献
36.
稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:8,自引:1,他引:8
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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Shi-jun Zheng Qun Xu Shao-kui Cao 《高分子科学》2007,(2):171-179
The novel shish-kebab-type liquid crystalline cross-conjugated (p-phenylene)s-poly(p-phenylenevinylene)s hybrid was synthesized through Gilch polymerization. Their structures and properties were characterized by NMR, GPC, DSC, X-ray diffraction and polarizing optical microscope (POM). ^1H-NMR investigation of the polymers indicates that the shish-kebab-structure has a strong ability to suppress the structural defects in the polymers. The polymers are enantiotropic liquid crystals. The melting point (Tm) of the polymers decreases when the length of the alkoxy tails of the mesogenic units increases. The mesophase was identified by X-ray diffraction method. They showed not only a smectic LC phase, but also a strong green fluorescence in chloroform. The maximum absorption band of the "kebabs" of the two, 5-bis(4'- alkoxyphenyl)benzene at 280 nm did not appear in absorption spectra of the polymers. The same phenomena were also observed in the fluorescence spectra. These results imply that the polymers have formed a cross-conjugated uniform structure and achieved an extended n-conjugation polymer. 相似文献
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40.
主要针对实体造型系统中曲面求交,通过分析连续变化曲的等距曲面的特征信息,提取连续变化曲面不同瞬间交线环的相关性,并使用特征点来标识交线环的拓扑信息,将拓扑信息和跟踪法结合,设计了一种优化的等距曲面求交算法。 相似文献