3d过渡金属碳化物相稳定性和化学键的第一性原理研究

采用第一性原理方法对具有NaCl相、CsCl相以及WC相结构的3d过渡金属碳化物MC(M=Sc～Ni)的电子结构进行了详细研究,研究结果表明,对于同一类型相结构的Mc化合物具有相似的能带结构,均可用刚性带模型来描述,并由此得到了三种相统一的态密度(1DOS)分布．基于该DOS分布,通过分析费米能级附近DOS的大小并结合体系的结合能,对三种相的稳定性进行了探讨．结果表明,CsCl相构型最不稳定;对于3d电子数较少的MC化合物(M=Sc～V),以NaCl相为稳定构型;对于M=Cr～Ni的MC化合物,则以WC相为稳定相．此外,通过采用双子晶格模型,进一步从化学键角度对影响三种相稳定性的内在原因进行了探讨．     

中药复杂组效关系的变结构神经网络辨识方法

针对中药复杂组效关系的辨识问题,研究了变结构多层前馈神经网络,推导出一种新型的变结构网络学习算法,成功地应用于中药川芎药效活性预测计算.该方法从一个规模较小的网络出发,当网络无法达到预定的学习精度时,自动增加隐含层神经元个数,并在原有学习结果的基础上确定新的网络参数,自适应地确定前馈神经网络结构,可用于处理复杂化学模式信息.计算机仿真实验结果表明,该方法能有效地确定多层前馈神经网络的最佳结构,提高网络学习效率和函数逼近精度,解决复杂非线性函数映射关系准确建模问题.     

近红外光谱-径向基神经网络在异烟肼片无损定量分析中的应用

应用异烟肼片粉末的近红外漫反射光谱数据分别结合偏最小二乘法(PLS)和径向基神经网络(RBFNN)建立定量分析模型,并用所建模型对预测集样品进行了预测,结果表明:应用RBFNN所建立的定量分析模型优于PLS模型,相关系数(r)值由0.99593提高到0.99734,交互验证均方根误差(RMSECV)值由0.00523下降到0.00423,预测均方根误差(RMSEP)值由0.00614下降到0.00501。     

一种新型凝胶态聚合物电解质的制备和性能

采用一种新型胶联剂新戊二醇二丙烯酸酯(noepentyl glycol diacrylate, NPGDA)和聚偏氟乙烯-六氟丙烯(poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), PVDF-HFP), 液态电解液组成电解质混合溶液, 然后加入引发剂并加热引发聚合反应制备了一种具有互穿聚合物网络结构的凝胶态聚合物电解质, 可以用于制备聚合物锂离子二次电池. 考察了不同PVDF-HFP/NPGDA质量比对凝胶态聚合物电解质性能的影响. 结果表明, PVDF-HFP/NPGDA质量比可以影响凝胶态聚合物电解质的结构形貌、电化学特性以及聚合物锂离子二次电池的性能. 研究发现, 当m(PVDF-HFP)/m(NPGDA)＝1:1时制备的凝胶态聚合物电解质具有较高的离子电导率和电化学稳定窗口, 室温下分别为6.99×10^-3 S•cm^-1和4.8 V(vs Li⁺/Li), 以其为电解质制备的聚合物锂离子二次电池具有较好的电化学性能.     

Synthesis, crystal structure and characterization of a 2-D network organic-inorganic hybrid polymer with [α-BW12O40]5? as building blocks

A two-dimensional network compound [Ce(DMF)₄(H₂O)][α-BW₁₂O₄₀]·H₂O·(HDMA)₂ (HDMA = protoned dimethylamine, DMF = N,N-dimethylformamide) was synthesized from α-H₅BW₁₂O₄₀·nH₂O, Ce(NO₃)₃·6H₂O and DMF and characterized by IR, UV spectra and TG-DTA. The result of the X-ray single crystal diffraction indicates that the crystal is monoclinic, space group P2₁/n, with unit cell dimensional: a = 1.1983(3), b = 2.4216(5), c = 1.9517(4) nm, β = 92.91(3)°, Z = 4, R ₁ = 0.07710, wR ₂ = 0.1416. Structural analysis indicates that every [Ce(DMF)₄(H₂O)]³⁺ building block is surrounded by three adjacent [α-BW₁₂O₄₀]⁵⁻ polyanions, meanwhile, every [α-BW₁₂O₄₀]⁵⁻ polyanion interconnects with three neighboring [Ce(DMF)₄(H₂O)]³⁺ subunits, by making use of which two-dimensional network structure can be constructed. The result of thermogravimetric analysis manifests that the title compound has two-stage weight loss and the decomposition temperature of the title polyanionic framework is 560°C. The electrochemical analysis shows the title polyanion has three-step redox processes in the pH = 4–7 media.     

Er3Pd7P4 — Kristallstrukturbestimmung und Extended Hückel Rechnungen

Er₃Pd₇P₄ — Crystal Structure Determination and Extended Hückel Calculations Er₃Pd₇P₄ was prepared by heating the elements (1050°C) and investigated by means of single-crystal X-ray methods. The compound crystallizes in a new structure (C2/m; a = 15.180(3) Å, b = 3.955(1) Å, c = 9.320(1) Å, β = 125,65(1)°; Z = 2) with a three-dimensional framework of Pd and P atoms and with Er atoms in the holes. The Pd atoms are surrounded tetrahedrally, trigonally or linearly by P atoms, which are coordinated by nine metal atoms in the form of a tricapped trigonal prism. Therefore the atomic arrangement of Er₃Pd₇P₄ is related to the structures of ternary transition metal phosphides with a metal: phosphorus ratio of 2:1. Band calculations using the Extended Hückel method show strong covalent Pd? P bonds and weak bonding interactions between Pd atoms with Pd? Pd distances shorter than 2.9 Å.     

应用改良BP网络于多组分药物定量分析

ＢＰ网络自身学习速度慢的缺点，影响了其在多组分同时定量分析中的应用，为此，本文从误差函数、传递函数和网络参数等方面应用Ｆａｈｌｌｍａｎ和Ｃａｔｅｒ等所提修改方案改了Ｂ Ｐ网络，并将其应用于甲硝唑、先锋霉素、氯纱和氨卞四组分混合药物的同时定量分析，实验证明，在不损害网络预测精度的前提下，学习速度有了较大的提高。     

应用人工神经网络鉴定高效液相色谱峰纯度

首次应用人工神经网络（ａｒｔｉｆｉｃｉａｌｎｅｕｒａｌｎｅｔｗｏｒｋ,简称ＡＮＮ）鉴定色谱峰纯度,根据判定指标,采用改良反向传播算法对系统进行描述和预报,结果正确,收敛较快,具有一定的理论和实用价值。     

含氮杂环并苯类高聚物结构与能带规律的从头算和半经验量子化学研究

采用从头算ＨＦ和半经验量子化学方法,对含氮杂环并苯类高聚物体系进行几何结构优化．比较不同方法下它们的电子性质的差异,揭示聚并苯、聚并吡啶、聚并吡嗪的能带分布特征和规律．为深入研究导电、发光等功能材料及能带匹配器件的分子设计提供依据．     

含偶氮苯并噻唑发色团的二阶非线性光学互穿网络聚合物

合成了含偶氮苯并噻吩（ＢＴ）发色团的聚氨酯／环氧树脂互穿网络聚合物（ＩＰＮ）,其中聚氨酯网络由（丙烯酸β羟丙酯 ＢＴ ２甲基丙烯酸酯）共聚物与苯酚封闭的双端异氰酸酯的ＢＴ １反应形成,而环氧树脂网络由含环氧基的ＢＴ与含ＢＴ的苯二胺反应形成．同时实施这二种反应即形成ＩＰＮ．ＩＰＮ经红外光谱、凝胶含量测定及ＤＳＣ等表征．其薄膜经１６０℃、８５ｋＶ电晕极化,由可见光谱测量及一维刚性取向气体模型计算得到宏观二阶非线性光学极化系数χ（２）为２１８×１０－７ｅ．ｓ．ｕ．,在１２０℃经２４０ｈ序参数几乎不变．