全文获取类型
收费全文 | 52509篇 |
免费 | 5116篇 |
国内免费 | 8435篇 |
专业分类
化学 | 13722篇 |
晶体学 | 492篇 |
力学 | 747篇 |
综合类 | 620篇 |
数学 | 2915篇 |
物理学 | 6434篇 |
无线电 | 41130篇 |
出版年
2024年 | 500篇 |
2023年 | 1387篇 |
2022年 | 1606篇 |
2021年 | 1825篇 |
2020年 | 1291篇 |
2019年 | 1442篇 |
2018年 | 982篇 |
2017年 | 1542篇 |
2016年 | 1869篇 |
2015年 | 2169篇 |
2014年 | 3491篇 |
2013年 | 3447篇 |
2012年 | 3885篇 |
2011年 | 3719篇 |
2010年 | 3196篇 |
2009年 | 4052篇 |
2008年 | 4111篇 |
2007年 | 3627篇 |
2006年 | 3719篇 |
2005年 | 3398篇 |
2004年 | 2980篇 |
2003年 | 2110篇 |
2002年 | 1495篇 |
2001年 | 1260篇 |
2000年 | 1165篇 |
1999年 | 1079篇 |
1998年 | 767篇 |
1997年 | 614篇 |
1996年 | 487篇 |
1995年 | 440篇 |
1994年 | 375篇 |
1993年 | 406篇 |
1992年 | 386篇 |
1991年 | 369篇 |
1990年 | 273篇 |
1989年 | 259篇 |
1988年 | 118篇 |
1987年 | 62篇 |
1986年 | 46篇 |
1985年 | 42篇 |
1984年 | 24篇 |
1983年 | 22篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 4篇 |
1977年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
1959年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
911.
本文采用分光光度法研究了在甲醇介质中(N,N-二乙基二硫代氨基甲酸)烷基黄原酸合钴(Ⅲ)与二丙胺,二正丁胺在298.2K~313.2K(R=Me,Et,n-Pr)的反应动力学及机理.结果表明对配合物是准一级反应,对二正丁胺是分数级.反应速率随着基团R的增加而减小,随着温度的增加而增加,随着溶剂中水含量的增大而增加.提出了一种含有前期平衡的反应机理.据此导出了一个能够解释实验事实的速率方程,求得了速控步骤的速率常数,并给出了相应的活化参数. 相似文献
912.
在pH4.5的 0.015 mol/L HAc-NaAc介质中,In铟(Ⅲ)-7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸钠(BQ)在滴汞电极上于-0.665-0.70 V(vs.SCE)电位处得到络合物的吸附还原波,其一阶导数峰电流I'p与In(Ⅲ)浓度在4.0× 10~(-8)~3.5 × 10~(-6)mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1.6 × 10~(-8)mol/L In(Ⅲ).应用该法测定了铅粉和氢氧化铝样品中的微量铟,结果令人满意。对电极反应机理进行了探讨。 相似文献
913.
在碱性介质中用分光光度法研究了二过碲酸合铜(Ⅲ)配离子(DTC)氧化乙二醇一乙醚(EGE)的反应动力学及机理。反应速率表明:反应对DTC为准一级,对EGE为分数级;在保持准一级条件([EGE]》[DTC])下,表观速率常数随着OH-浓度的增加而增大,随着TeO42-浓度的增加而减小;有负的盐效应。据此提出了包括配离子和EGE形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数和活化 相似文献
914.
Synthesis of New Chiral C2-Symmetrical Bis(oxazoline )Compounds 总被引:2,自引:0,他引:2
New chiral C2-symmetrical bis(oxazoline)compounds bearing one isobutyl-,secbutyl-benzyl- or isopropyl-substituent at the 4-position have been prepared and characterized. 相似文献
915.
有关Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)萃取分离的研究一直受到人们的重视。Preston报导了硫氰酸季铵盐(Q~ SCN-)萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的平衡研究,认为Co(Ⅱ)的萃合物组成为Q_2Co(SCN)_4.本文用上升液滴法技术考察了Co(Ⅱ)/0.10mol·L~(-1)SO_4~(2-)/QSCN-煤油体系在298±1K条件下萃取速率R与CoSO_4、SO_4~(2-)和QSCN浓度的关系,确定了正向初始萃取速率方程,拟定了速控步骤。 相似文献
916.
配合物[Pd(phen)Cl2]与腺嘌呤的键合作用研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成并表征了固体三元配合物[Pd(phen)Cl2] 1. 以1和DNA的组成小分子腺嘌呤(ade)反应, 获得双核配合物单晶[Pd2(phen)2(ade)2]Cl2•4.5H2O (2). 配合物2为正交晶系, 空间群为Pnma, 晶胞参数a=2.1709(9) nm, b=1.4378(6) nm, c=1.2274(5) nm, α=β=γ=90°, V=3.8311(3) nm3, Dc=1.729 g/cm3, Z=4, F(000)=2004, R1=0.0766, wR2=0.1526. phen配体以两个氮原子与钯(II)离子配位, 按生物学原子规范标号, ade以N(3), N(9)原子与钯(II)离子桥联配位, 形成双核混配型配合物. 相似文献
917.
918.
分别用MNDO和AM1两种半经验方法,对C59F2nHN (n = 1, 2) 的异构体进行几何构型全优化,结合频率分析及HF/6-31G单点能计算,确定了各异构体的基态结构及其相对稳定性。计算结果表明,C59HN的F加成物的立体选择性规律与C60的不同,最稳定异构体不是1-2加成物。C59F2HN的最稳定异构体是1-4加成的6, 18-或12, 15-异构体; C59F4HN的最稳定异构体是1-4,1-4加成的6, 18; 12, 15-异构体,其能量远小于其它各异构体的能量。N原子取代碳笼骨架C原子后,改变了碳笼F加成物的立体选择性规律。 相似文献
919.
定标粒子理论计算非水溶液的盐效应常数 总被引:1,自引:0,他引:1
本文应用定标粒子理论计算了非电解质溶质在盐(NaI、或KI)和环丁砜组成的非水电解质溶液中溶解度的盐效应常数。硬球作用项采用Masterton-Lee的方法。软球作用项采用胡英等的径向分布函数处理方法, 并考虑进了偶极-偶极、偶极-诱导偶极、电荷-偶极和电荷-诱导偶极等相互作用。分子的硬球直径σ和能量参数∈/k由经验方程计算。由理论值和实验结果比较得出: 当σ_2取0.563 nm、离子半径取电子密度标度时, 理论值与实验值符合得较好。 相似文献
920.