全文获取类型
收费全文 | 10196篇 |
免费 | 791篇 |
国内免费 | 4134篇 |
专业分类
化学 | 7648篇 |
晶体学 | 245篇 |
力学 | 97篇 |
综合类 | 116篇 |
数学 | 20篇 |
物理学 | 1408篇 |
无线电 | 5587篇 |
出版年
2024年 | 87篇 |
2023年 | 320篇 |
2022年 | 367篇 |
2021年 | 392篇 |
2020年 | 334篇 |
2019年 | 335篇 |
2018年 | 211篇 |
2017年 | 265篇 |
2016年 | 283篇 |
2015年 | 337篇 |
2014年 | 683篇 |
2013年 | 720篇 |
2012年 | 622篇 |
2011年 | 680篇 |
2010年 | 608篇 |
2009年 | 802篇 |
2008年 | 841篇 |
2007年 | 736篇 |
2006年 | 725篇 |
2005年 | 602篇 |
2004年 | 536篇 |
2003年 | 585篇 |
2002年 | 457篇 |
2001年 | 488篇 |
2000年 | 318篇 |
1999年 | 295篇 |
1998年 | 335篇 |
1997年 | 297篇 |
1996年 | 236篇 |
1995年 | 257篇 |
1994年 | 215篇 |
1993年 | 220篇 |
1992年 | 235篇 |
1991年 | 216篇 |
1990年 | 174篇 |
1989年 | 202篇 |
1988年 | 42篇 |
1987年 | 19篇 |
1986年 | 11篇 |
1985年 | 14篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 8篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
通过水热法合成了2个新的金属-有机配位聚合物[Cd(nba)_2(mbix)]_2(1)和[Cd((bib)_2Br_2]_n(2)(Hnba=4-硝基苯甲酸,mbix=1,3-双(咪唑基-1-基)苯,bib=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷),并对其进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射测定。配合物1为零维结构,并通过π-π堆积形成了三维超分子结构;配合物2为具有(4,4)拓扑的二维网状结构。此外,还用高斯03程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd (Ⅱ)离子之间存在着共价作用。 相似文献
992.
采用镍基金属有机骨架化合物(Ni-MOF)为前驱体,通过低温碳化获得Ni@C,并通过磷化成功地制备了不同结构的磷化镍纳米颗粒。将所得材料应用于析氢反应(HER)催化剂,在Ni@C与红磷质量比为1∶1及热解温度为500℃时获得的Ni1P1-500表现出优异的电催化性能,在酸性介质中,电流密度为10 mA·cm-2时,过电位为178 mV,并展现了良好的循环性能。较小的Tafel斜率(62 mV·dec-1)揭示了析氢反应的机理为Desorption-Heyrovsky机制。优异的电催化性能可归因于磷化镍催化剂表面存在的质子受体(P位点)和氢化物受体(Ni位点)活性中心。 相似文献
993.
分别以吡啶和4,4′-联吡啶为第二配体采用水热法合成了2种酰腙镍配合物[Ni(Lss)(Py)](1)和[Ni2(Lrr)2(4,4′-bipy)](2),其中H2Lss=5-硝基水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙,H2Lrr=5-溴水杨醛缩噻吩-2-甲酰腙,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱等进行了表征。X射线单晶衍射分析表明1和2的晶体分别属正交晶系Pbca空间群和单斜晶系P21/c空间群。1和2对人白血病细胞HL-60具较强的抑制活性,半数抑制浓度IC50分别为0.476和3.85μg·m L-1。采用密度泛函理论(DFT)对配合物2分子的自然电荷布居和键级进行了分析。 相似文献
994.
制备了α-MnO2纳米管作为硫的宿主材料,将硫填充到α-MnO2管的中空部分,并通过原位聚合法在α-MnO2外层包覆一层薄层聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)进一步束缚硫。这样一种双重固硫的阴极材料S@α-MnO2-PEDOT在锂硫电池中体现出了高的性能。在电流密度1 675 mA·g-1(1C)下循环200圈,容量为774.4 mAh·g-1,且在电流密度为3 350 mA·g-1(2C)下容量达854.1 mAh·g-1,体现出良好的循环稳定性和倍率性能。这些显著的性能得益于阴极材料新颖的结构。在这种结构中,α-MnO2纳米管不仅能对硫起到物理限制作用,而且增强了硫宿主材料和多硫化物间的化学相互作用。同时,PEDOT的引入增强了含硫纳米复合材料的导电性,并进一步减少了由于体积变化和多硫化锂的过度溶解引起的硫的损失。 相似文献
995.
在溶剂热反应条件下, 使用含氮辅助配体1,4-二(4-吡啶基)苯(1,4-DPB)和半刚性脯氨酸衍生物配体(R)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(R)-H3PIA]或(S)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(S)-H3PIA]与Cd2+构筑了单一手性金属-有机框架材料[Cd1.5((R)-PIA)(1,4-DPB)1.5]·0.75H2O·xGuest(1-D)和[Cd1.5((S)-PIA)(1,4-DPB)1.5]·0.75 H2O·xGuest(1-L). 配合物1-D和1-L呈具有开放孔道的三维柱层式框架结构, 含有三核镉簇单元 Cd3(CO2)6与两种螺旋链构建的波浪形Cd-PIA层. 分别对上述化合物进行了粉末X射线衍射、 热重分析、 圆二色谱和荧光光谱等测试. 测试结果显示配合物1-D和1-L都是以纯晶体的形式存在, 2种配合物的热失重曲线接近, 圆二色谱有明显的正负吸收峰, 符合其对映体的结构特征. 相似文献
999.
1000.