强度调制光电流谱研究TiO2悬浮体系光催化机理

用强度调制光电流谱在光电化学电池中研究TiO2粒子悬浮液体系中的光催化反应机理,将强度按正弦变化的调制光照射TiO2粒子悬浮液,产生随频率变化的光电流响应,收集在Pt电极上,得到了光电流响应复数平面图,其上半圆和下半圆分别代表光生空穴和光生电子的阴极还原和阳极氧化反应过程.根据阴极和阳极光电流的幅度及上下半圆的特征频率分析讨论了光催化反应的机理及外加电压和H2O2添加物的影响.     

多色蓝在核酸分子上的Langmuir聚集吸附

用微相吸附-光谱修正（MPASC）新技术研究核酸与多色蓝(PCB)探针分子间的相互作用，分析核酸分子内双静电膜的形成与Langmuir吸附的关联性.通过pH 7.24的介质核酸-PCB反应的光谱研究，测定了结合产物的物理化学参数：结合比1PCB:2DNA-PCB、1PCB:3RNA-PCB, 平衡常数KDNA-PCB=5.42×104， KRNA-PCB=2.82×104,摩尔吸收系数ε(DNA-PCB, 625 nm)=5.65×103（mo1－1•L ）•cm－1， ε(RNA-PCB, 625 nm)=3.85×103 （mol－1•L）•cm－1.结果表明， RNA分子仅形成约60％双螺旋结构链，核酸双螺旋每一周期的负静电沟最大聚集10个PCB分子.该吸附反应用于核酸样品测定，结果良好.     

Cu/TiO2-NiO上光促表面催化CO2和H2O合成CH3OH反应规律

采用溶胶-凝胶法制备了n(电子型)-p(空穴型) 复合半导体材料0.5％Cu/TiO2-2.0％NiO (w),利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、红外光谱(IR)、紫外-可见光漫反射(UV-Vis)、程序升温脱附(TPD)技术对材料结构、吸光性能、化学吸附性能进行了表征,研究了该材料对CO2和H2O合成CH3OH的光促表面催化反应(PSSR)规律.结果表明,所制备材料能够明显促进目的反应,室温条件下即有CH3OH生成.在200 ℃下,由于光-表面-热的协同效应,CO2转化率得以提高,且CH3OH的选择性达到87.5％ .根据实验结果,得出CO2在材料表面的卧式吸附态为CH3OH的前驱物,并对PSSR机理进行了讨论.     

荧光和动态散射方法研究两性表面活性剂胶束的聚集和相互 …

以芘为荧光探针，二苯酮为猝灭剂，利用荧光方法测定了两性表面活性剂Ｎ十二烷基－Ｎ，Ｎ－二甲基氨基丙磺酸盐（ＤＤＡＰＳ）胶束在不同温度和不同ＮａＣｌ浓度下的聚集数，利用动态光莠射方法得到了胶束的水力半径Ｒｈ，结果表明，ＤＤＡＰＳ的胶束聚集数和Ｒｂ值随ＮａＣｌ浓度的升高略有增大，随温度的升高而稍有下降，ＤＤＡＰＳ胶束之间的作用力以排斥力为主。     

硫化物/Ru(II)络合物复合敏化TiO2纳米多孔膜

用光电化学方法研究了ＣｄＳ,ＰｄＳ和Ｒ１１Ｌ２（ＮＣＳ）２,（Ｌ＝２,２′－ｂｉｐｙｄｉｎｅ－４,４′－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ）复合敏化ＴｉＯ２纳米晶电极的光电化学行为,结果表明,采用复合敏化比用Ｒ１１（ＩＩ）络合物单独敏化ＴｉＯ２纳米晶电极效果好,大大提高了光电转换效率,主要原因是采用复合敏化,可防止ＴｉＯ２导带上由光注入产生的电子的反向转移,避免了电子的损失。     

时间分辨脉冲光声量热法及其应用

光声量热法是一种研究快速光化学反应的新方法，已广泛应用于有机和有机金属化学中涉及自由基中间体以及生物体系中光诱导化学反应生成亚稳态物质的动力学和热力学性质的研究。本文介绍了光声量热的基本原理、实验装置和它在化学、生物体系中的应用。     

PHOTOPHYSICAL STUDY OF SULFONATED POLYSTYRENE

The photophysical properties of a series of sulfonated micromolecule(paratoluenesulfonic acid,HPTS) and macromolecules (linear and crosslinked poiys.tvrene) have been studied by steady-state fluorescence spectra. The results indicate that the ground sulfonated ring associations can form in both the micromolecules and the macromolecules. The fluorescence spectra of the sulfonated crosslinked copolymers appear a red-shift when the copolymers change from hydrogen-type to sodium-t~pe, and some new emission bands appear in the long-wavelength region.These results are explained in terms of synergetic effect of hydrogen bond, π-π interaction and crosslinking effect.     

Infrared Photodissociation Spectroscopy of Ti＋（CO2）2Ar and Ti＋（CO2）n （n=3-7） Complexes

Ti＋（CO2）2Ar and Ti＋（CO2）n （n=3-7） complexes are produced by laser vaporization in a pulsed supersonic expansion. The ion complexes of interest are each mass-selected in a time- of-flight spectrometer, and studied with infrared photodissociation spectroscopy. For each complex, a sharp band in the CO stretching frequency region is observed, which confirms the formation of the OTi＋CO（CO2）~_l oxide-carbonyl species. Small OTi＋CO（CO2）~_1 complexes （n_〈5） exhibit CO stretching and antisymmetric CO2 stretching vibrational bands that are blue-shifted from those of free CO and CO2. The experimental observations indicate that the coordination number of CO and CO2 molecules around TiO＋ is five. Evidence is also observed for the presence of another electrostatic bonding Ti＋（CO2）2 structural isomer for the Ti＋（CO2）2Ar complex, which is characterized to have a bent OCO-Ti＋-OCO structure stabilized by argon coordination.     

固态光聚合反应研究进展

光引发的固态聚合反应一直是令人感兴趣的研究领域.本文综述了固态光聚合的研究进展.着重介绍了双炔类体系,二烯类体系以及(甲基)丙烯酸酯体系的固态光聚合的研究工作以及应用前景.     

苯甲酸类配体的Co(Ⅱ)配合物合成、晶体结构及光电性能对比

采用水热和溶剂热方法合成了4种Co(Ⅱ)配合物:[Co(btec)0.5(pz)2]n(1),[Co(btec)0.5(pz)3]n(2),[Co(phen)(Hbtc)(H3btc)(H2O)2].3H2O(3)和[Co(Imh)2(anis)2(H2O)](4)(H4btec=1,2,4,5-均苯四甲酸,pz=吡唑;H3btc=1,3,5-均苯三甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉;Imh=咪唑;Hanis=对甲氧基苯甲酸)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(IR)、紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)漫反射光谱和表面光电压光谱(SPS)对配合物进行了表征。结构分析表明,配合物1是具有2D结构的Co(Ⅱ)配聚物,Co(Ⅱ)为四配位。配合物2~4中,Co(Ⅱ)均为六配位。配合物2为1D链状结构,分子间通过氢键进一步网联成2D。配合物3和4为分子型配合物,然后再分别由氢键进一步网联成3D和2D。SPS结果显示,4种配合物在300~600 nm范围内都呈现正的光伏响应(SPV),表明它们都具有一定的光-电转换能力。重点是采用SPS技术讨论了配合物结构、空间维度和中心离子配位环境对配合物光电性能的影响,并尝试采用半导体能带理论与配合物的晶体场理论相结合来分析、指认SPS各响应带。