全文获取类型
收费全文 | 7839篇 |
免费 | 673篇 |
国内免费 | 2917篇 |
专业分类
化学 | 6152篇 |
晶体学 | 94篇 |
力学 | 108篇 |
综合类 | 115篇 |
数学 | 20篇 |
物理学 | 1934篇 |
无线电 | 3006篇 |
出版年
2024年 | 32篇 |
2023年 | 117篇 |
2022年 | 175篇 |
2021年 | 180篇 |
2020年 | 145篇 |
2019年 | 152篇 |
2018年 | 99篇 |
2017年 | 163篇 |
2016年 | 162篇 |
2015年 | 200篇 |
2014年 | 413篇 |
2013年 | 402篇 |
2012年 | 437篇 |
2011年 | 487篇 |
2010年 | 412篇 |
2009年 | 476篇 |
2008年 | 573篇 |
2007年 | 412篇 |
2006年 | 491篇 |
2005年 | 493篇 |
2004年 | 461篇 |
2003年 | 494篇 |
2002年 | 437篇 |
2001年 | 391篇 |
2000年 | 389篇 |
1999年 | 337篇 |
1998年 | 332篇 |
1997年 | 317篇 |
1996年 | 346篇 |
1995年 | 329篇 |
1994年 | 283篇 |
1993年 | 217篇 |
1992年 | 273篇 |
1991年 | 249篇 |
1990年 | 193篇 |
1989年 | 240篇 |
1988年 | 46篇 |
1987年 | 22篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 15篇 |
1984年 | 11篇 |
1983年 | 7篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
本文报道了一个新的有机双膦酸铜化合物Cu3{(C5NH11)C(OH)(PO3)2}2(H2O)4·4H2O(1)的合成及结构。该化合物呈梯子型双链结构,由Cu(1)O5四方锥体和Cu(2)O6八面体通过{PO3C}四面体以共顶点方式连接而成。相邻的双链以几乎相互垂直的方式堆积,通过氢键作用形成了具有孔道的三维超分子网络结构,晶格水分子填充其中。磁性研究表明在铜离子间存在反铁磁相互作用。 相似文献
992.
卟啉吡啶季铵盐分光光度法测定水中痕量铜 总被引:2,自引:0,他引:2
在pH1.0邻苯二甲酸氢钾-盐酸缓冲溶液中,新卟啉吡啶季铵盐显色剂——溴化5-[4-N-(对硝基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉与铜(Ⅱ)形成1∶1配合物。在此显色反应中,新卟啉试剂具有显色和表面活性剂双重功能。此配合物的最大吸收波长为427.0nm,表观摩尔吸光率为1.78×105L.mol-1.cm-1,铜(Ⅱ)质量浓度在0.12mg·mL-1以内符合比耳定律。该方法应用于3个环境水样中铜(Ⅱ)的测定,测定值与已知值的平均相对误差均小于4% 相似文献
993.
合成了一种新型的三元铜配合物[Cu(Dppz)(Gly)(H2O)]·NO3·H2O,(Dppz为二吡啶并[3,2-a;2′,3′-c]吩嗪,Gly为L-甘氨酸)。该配合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,a=2.1588(4)nm,b=0.7216(13)nm,c=1.4219(3)nm,β=108.648(2)°。配合物分子中五配位的中心金属铜离子处于变形四方锥配位环境。紫外吸收光谱与荧光光谱分析表明,该配合物通过嵌入模式与DNA结合,并在还原剂存在下能显著的切割超螺旋DNA。 相似文献
994.
995.
采用高温固相反应法制备了质子导体BaCe0.8-xNbxGd0.2O3-δ(0≤x≤0.45)。结合XRD、SEM、EIS等技术对其物相、微观形貌、稳定性及电导率进行了研究。结果表明,在1600℃烧结5h制备的质子导体BaCe0.8-xNbxGd0.2O3-δ(0≤x≤0.45)均能保持主相为斜方晶的钙钛矿结构。Nb的加入可明显提高烧结样品的致密性及在CO2和水蒸气气氛下的稳定性。在湿润H2/Ar(0.4%,V/V)气氛中800℃下,x=0.1样品的电导率为5.73mS·cm-1,电导活化能为0.35eV,与x=0的样品相当。 相似文献
996.
在热甲醇水溶液中,2,2′-联吡啶(2,2′-bpy),醋酸铜和溴化钠经回流反应合成了三重桥联双核铜新化合物——[Cu2(μ-O2CCH3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)2]Br.2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.561 7(12),b=12.364 7(18),c=14.611 0(2),α=95.963(3)°,β=101.815(3)°,γ=104.374(2)°,V=1 277.9(3)3,Z=2,Dc=1.849 g.cm-3,μ=4.831 mm-1,F(000)=704,R1=0.063 2,wR2=0.171 6。1通过氢键和分子间π┈π堆积相互作用,连接成三维网状结构。 相似文献
997.
亚甲基丁二酸、邻菲啰啉(phen)和硝酸铜在甲醇-水中反应合成了一种由亚甲基丁二酸根(IA)桥联的新颖双U形四核铜配合物[Cu4(IA)2(phen)4(H2O)4](NO3)4(H2O)6(1),其结构经UV,IR,元素分析和单晶X-射线衍射分析表征。1属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.2262(3)nm,b=1.282 4(3)nm,c=1.3551(3)nm,α=63.236(2)°,β=75.555(2),°γ=73.126(2)°,Z=2,F(000)=844,R=0.059 6,wR=0.166 2。IA通过8个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的两个Cu(Ⅱ)离子。每个Cu(Ⅱ)离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与IA和phen的O,N配位形成锥底平面外,Cu(Ⅱ)还与水配位。 相似文献
998.
1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-丝氨酸/L-酪氨酸配合物的合成、SOD活性及电化学性质 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了两个新的配合物:[Cu(Phen)(L-Ser)(H2O)]Cl(1)和[Cu(Phen)(L-Tyr)(H2O)]Cl.2H2O(2)(Phen=1,10-邻菲咯啉、L-Ser=L-丝氨酸、-LTyr=L-酪氨酸).用元素分析、摩尔电导率、红外光谱、紫外-可见光谱对配合物进行了表征.分别采用NBT光还原法和循环伏安法测定了配合物的SOD活性及电化学性质.结果表明,这些配合物具有较高的SOD活性,配合物1、2催化O2-.歧化分解速率常数KQ值分别为3.16×107和1.54×107mol-1.L.s-1. 相似文献
999.
以硝酸铜和对氯苯氧乙酸为原料,合成了标题化合物[Cu(C8H6ClO3)2(H2O)2],并用元素分析仪、红外光谱仪、X射线单晶衍射仪表征了其组成和晶体结构.结果表明,所合成的晶体属三斜晶系,Pi空间群,a=0.51146(6)nm,b=0.70640(8)nm,c=1.326410(15)nm,a=81.7770(10)°,β=86.361(2)°,γ=76.3970(10)°,F(000)=239,Z=1;最终偏离因子R=0.0264,wR=0.0674.在配合物中,铜离子与来自两个对氯苯氧乙酸根的两个羧基氧原子、两个醚氧原子以及来自两个水分子的氧原子配位,形成变形八面体结构. 相似文献
1000.
报道四核铜配合物[Cu2L2][Cu(pht)2]2[Hpht:苯妥英,即5,5-二苯基-2,2咪唑烷酮;L:N-(3-氨基丙基)二乙醇胺]的溶剂热合成、晶体结构及其性质研究.该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.9240(1)nm,b=2.4559(2)nm,c=1.5572(2)nm,β=97.489(2)o,V=3.5035(7)nm3,Dc=1.499Mg/m3(g/cm3),Z=2,F(000)=1636,μ=1.270mm-1,R1=0.0503,wR2=0.1135[I2σ(I)],GOF=1.014.XPS结合X射线单晶结构分析,表明该配合物分子有混价铜组成,包括两个Cu(I)和两个Cu(II),其中每个Cu(I)分别与两个苯妥英配体提供的氮原子配位,N—Cu(I)—N的夹角为177.1°,每个Cu(II)与L配体的五个配位原子配位(N2O3),形成一个稍变形四方锥结构,两个Cu(II)通过N-(3-氨基丙基)二乙醇胺中的一个羟基氧桥连接形成双核阳离子,琼脂扩散法测试结果表明配合物、配体和铜盐对3种受试细菌均有一定的活性.配合物与DNA的相互作用测定研究表明,该配合物是以插入方式与小牛胸腺DNA结合. 相似文献