辐射交联对高分子聚合物PTCR热敏电阻器电性能的影响

辐射交联对用于过流保护的高分子聚合物ＰＴＣＲ热敏电阻器之电性能有较大的影响。实验证明：辐照强度有一个最佳范围,正确选择辐照强度可提高高分子聚合物ＰＴＣＲ热敏电阻器的升阻比,改善动作特性及耐压、耐电流等电性能。     

高分子辐射交联技术及研究进展

介绍了辐射交联反应的机理;讨论了影响辐射交联反应的因素及有关动力学问题;报道了辐射交联对高分子材料性能的影响及应用技术进展;比较了辐射交联与过氧化物交联的技术经济差异。     

结晶聚合物的辐射效应 Ⅰ.γ-辐照尼龙1010的聚集态结构

本文通过WAXD和DSC等方法研究了γ-辐照尼龙1010聚集态结构的变化,结晶损伤和无定形化的过程。这些过程和结晶与非晶界面原子参与化学反应密切相关,结晶损伤从结晶表面开始,随着辐照剂量增加逐渐向结晶内伸展,直到完全无定形化。     

结晶聚合物的辐照效应——Ⅰ.尼龙-1010的聚集态结构对其辐射化学反应的影响

本文用DSC,WAXD,ESR和介电谱以及凝胶分数测定等技术,研究Nylon-1010的聚集态对γ-辐射化学反应以及辐照后热处理结果的影响。结果表明,辐照Nylon-1010的交联与裂解反应主要发生在非晶区或结晶表面,进一步证明了非晶区也是辐射后交联和后裂解主要反应区。     

A STUDY ON RADIATION CROSSLINKING OFPOLYDIMETHYLSILOXANE （PDMS） RUBBER LATEX

Polydimethylsiloxane (PDMS) rubber latex with two sorts of sensitizers, trimethylol propane tri-methacrylate (TMPTMA) and diethylene glycol di-acrylate (DEGDA), was irradiated with y-rays and electron beams in various conditions. The radiation crosslinking reaction of PDMS occurs in the inner phase of the latex and is relatively isolated from the water phase. Therefore the oxygen and the radicals produced by the radiolysis reaction of water almost have no effect on the crosslinking reaction of polymer. The experimental data correspond with the Charlesby-Pinner relationship in the main. The gelation doses, degree of crosslinking and degradation as well as G values of crosslinking were calculated. From them, the sensitization coefficients were derived to offer a quantitative measurement of the enhancing effect of sensitizer on the radiation crosslinking.     

聚琥珀酸丁二酯的辐射交联及其生物降解性

对聚琥珀酸丁二酯（PBS1）采用两步法辐照，比其它辐照法得到的凝胶含量高，这是由于在室温下预先辐射所形成的交联网络结构减少了聚合物的降解。交联后的PBS1有较高的耐热变形性。通过酶降解试验和土需求量法降解实验，PBS1有很高的生物降解性，即使它产生了很高的交联结构。在65℃时，酶的降解率最高。由于交联样品所含有的交联网络结构阻碍它的降解，交联PBS1的生物降解失重低于未交联样品。     

·OH对聚二甲基硅氧烷乳液辐射效应的影响

通过凝胶和溶胶分析与分子量测定的方法,研究了不同体系下,"OH对PDMS乳液γ辐射效应的影响.结果表明,"OH不仅可引发聚二甲基硅氧烷的分子间交联,也能促进其降解.对于纯PDMS乳液,在所研究的剂量范围内,"OH对其辐射交联行为影响较小.但若体系中加入H2O2、KIO4和N2O这些提高"OH生成产额的添加剂时,"OH对PDMS的促降解作用会随着吸收剂量增加而表现更明显,导致凝胶含量与纯乳液辐照情况相比下降较多.即使加入交联剂-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA),在过量的"OH存在下,当吸收剂量大于40kGy以上时,TMPTMA不仅没有提高交联度,反而会与"OH协同,使PDMS的凝胶含量下降更显著,同时产生更多的小分子聚合物,并使PDMS的平均分子量分布变窄.这可能是由于交联剂首先与"OH作用,形成的产物会加快PDMS的降解.     

辐射交联顺1,4-聚丁二烯的NMR研究

用１３Ｃ ＮＭＲ方法,测定了辐射交联顺１,４ 聚丁二烯在室温下的自旋 晶格弛豫时间（Ｔ１）,核Ｏｖｅｒｈａｕｓｅｒ因子（ＮＯＥ）,和１３Ｃ ＮＭＲ线宽．以及凝胶本体１Ｈ ＮＭＲ的Ｔ１和Ｔ２弛豫时间,结果表明,辐射交联顺１,４ 聚丁二烯体系中,随着凝胶含量的增加各碳核质子的Ｔ１值变化很小,而—ＣＨ２—核的ＮＯＥ因子明显降低和１３Ｃ ＮＭＲ线宽增宽．以及１Ｈ ＮＭＲ的Ｔ１和Ｔ２表现的双指数弛豫特性反映了交联体系中大分子链段长程运动受阻以及饱和交联叔碳核—ＣＨ对链段运动的影响．     

有机分子溶胀法对聚乙烯辐射交联机理的研究

聚乙烯在室温下几乎不溶于任何有机溶剂。所以,较低分子量有机化合物对聚乙烯辐射交联影响的研究受到很大限制。本文将具有端基双键的正-1-十六烯和相应的正-十六烷分别溶胀在固态聚乙烯中,观察了这两种较低分子量有机分子对聚乙烯辐射交联和不饱和度的影响。结果表明,分别溶胀在聚乙烯中的两种有机分子对聚乙烯的辐射交联有不同程度的抑制作用,对聚乙烯辐照后不饱和度的变化亦有明显影响,进一步证实了PE不饱和的端双键基Y型交联是聚乙烯辐射交联优先发生的主要方式。     

伽马射线辐射原位强化增韧含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的PET/弹性体合金

在少量的交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯存在下,研究了高能伽马射线辐射对PET/弹性体（ST2000）合金的原位强化增韧效应.在PET合金熔融共混的高温下,TMPTA可与PET和ST2000的分子链发生反应,使PET和ST2000发生分子内和分子间的交联,增强界面相互作用,使得PET合金的冲击性能提高,但拉伸强度有所下降.PET合金经过高吸收剂量的伽马射线辐照后,可以原位增加体系内部弹性相和界面相的化学交联程度,进一步提升PET合金的综合力学性能.当吸收剂量为100 kGy时,样条在冲击测试条件下未发生断裂,同时拉伸强度几乎保持不变.