黄皮叶化学成分的研究II: 两个新的环酰胺化合物的结构

由黄皮叶的叶中分离到两个具有降谷丙转氨酶活性的内酰胺类化合物-新黄皮胺2和桥环黄皮酰胺3,经光谱分析和化学反应,推定了它们的结构,并讨论了它们相互之间以及黄皮酰胺1之间的关系.3的结构经X射线衍射测定进一步得以肯定.     

具有生物活性的有机硅化合物的研究VII.1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0[1.5]]十一碳烷的研究

用新的方法合成了九个1-芳酰氧基2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0[1,5]]十一碳烷(简称 1-芳酰氧基杂氮硅三环)。本方法具有产率高,后处理简便等优点。X-射线晶格衍射确定了该类化合物分子内N→Si键键长较短,说明配键强度较大。报道该类化合物的IR, 1H NMR及MS,并讨论了质谱断裂机理。     

邻硝基乙酰苯胺衍生物的XPS振起伴峰及其价带谱的研究

研究了一组邻硝基乙酰苯胺衍生物的X射线光电子能谱(XPS).观察到硝基的N1s光电子谱有明显分裂,可认为是N1s振起伴峰的反映,而且苯环上的取代基对该振起伴峰强度有影响,按照Pignataro等关于振起伴峰与主峰的能量分离以及分子内电荷转移有关的观点,计算了振起伴峰与主峰的面积比.结果表明,峰间距与面积比的趋势一致.因此二者都可作为分子内电荷转移的粗略估计.     

丙烯腈与芳烃分子配位作用的研究

报导了用UV法和NMR法共同测量丙烯腈与某些芳烃的分子配合常数,以Rose-Drago方程处理数据.并比较了二种方法测定得到的配位常数.结果表明UV法和NMR法测量所得相关系数都很高,大都在0.99以上,认为体系以1:1形式配位的假设是合理的,两种方法得到的配位常数的误差也大体相当.     

水合醛缩酶热变性的DSC研究

本文采用差示扫描量热法(DSC),研究了水合醛缩酶在含水量h从0.08g/g至2.28g/g范围内的热变性行为。实验结果表明,当h=0.08g/g时,水合醛缩酶样品的温度扫描热谱图呈现了两个吸热峰,其中低温峰很小,高温峰很大。随着h的增大,低温峰变得更小,高温峰则出现了分峰现象。当h=0.22g/g时,低温峰消失,高温峰则分裂成了两个独立的吸热峰。随着h的继续增大,其中前峰的位置不断移向低温,直至h_0.65g/g时,才不再变化。后峰的位置则始终保持不变。当再进行第二次温度扫描时,前峰消失,而后峰却能再现。本文给出了两峰在不同含水量时的转变温度、转变焓和转变焓之和,以及它们与含水量的关系。最后,对上述诸峰的起因作了分析讨论,认为低温峰可能起因于水合醛缩酶结晶的熔化作用,前峰和后峰可能起因于醛缩酶中两种A亚基的热变性。     

双哌啶基二硫化物的动态NMR的研究

双取代哌啶基二硫化物的动态^1H NMR谱的研究表明,分子内哌啶环的翻转活化自由能较哌啶有显著增加,△G值为71.43±0.25-73.27±0.46kJ.mol^-^1,同时观察到双哌啶基二硫化物分子内哌啶环的3,4,5-位所在平面的翻转,比1,2,6-位所有在平面约快四倍,△G值低3.62kJ.mol^-^1;这充分显示了分子中N原子上带有较大基团的影响.比较双哌啶基二硫化物与相应三硫化物的环翻转能垒,也显示出空间障碍的影响.     

黄瑞香生物活性二萜的研究

从瑞香科植物黄瑞香的根和茎皮的乙醇提取物中分得一新的活性二萜,命名为黄瑞香丙素(1)和两个已知活性二萜,瑞香毒素(2),12-羟基瑞香毒素(3)及已知双香豆素(daphnoretin, 4),根据它们的光谱数据和衍生物数据确定其结构.1,2,3均具有刺激皮肤粘膜的作用.     

2,5-噻吩齐聚物链结构的表征

本文合成、分离和纯化了一系列2,5-噻吩齐聚物(n=2-5),作为聚噻吩的模型化合物.首次系统报道了这类化合物的质谱、^1H、^1^3C核磁共振谱和红外光谱,以对其结构进行表征,所得结果与用电化学方法制备的中性聚噻吩的相应结果进行比较,表面聚噻也具有α-α'连结的结构.     

过渡元素杂多钨硅酸盐氧化还原性质的研究

本文通过极谱和循环伏安法,结合紫外光谱和X射线光电子能谱,研究了过渡元素钨硅杂多酸盐Kn[SiM(H2O)W11O39](M=Mn^2^+,Fe^3^+,Co^2^+,Ni^2^+,Zn^2^+,Cd^2^+)在溶液中的氧化还原性质,提出了它们的还原机理.杂多阴离子的极谱半波还原电位E1/2的顺序为Ni^2^+>Co^2^+>Zn^2^+>Fe^2^+>Mn^2^+,发现杂多阴离子的E1/2与其组分中的过渡元素的电负性X和过渡金属离子与水合电子反应速率常数的对数logke-分别有线性关系,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响.     

基于多尺度小波变换的红外光谱谱峰识别算法

传统的谱峰检测方法一般分为3个步骤:谱线平滑、基线校正和谱峰识别.现有的基于小波变换的峰值检测方法能较好地将基线校正和谱峰识别两个步骤融为一步.在此基础之上,本研究将谱线平滑也很好地融入到小波变换的峰值检测算法中,使整个峰值检测算法成为一个整体.在峰值提取时,原始谱图直接处理,不再是处理加工过的谱图,减小了谱峰检测结果...