MnO2上氧气第一个电子转移步骤的从头计算研究

采用裸露簇和嵌入簇模型, 对β-MnO₂ (001), (110), (111)三个晶面以及O₂在(110)晶面的单址吸附模式(Pauling和Griffths模式), 进行从头计算. 从β-MnO₂ (001), (110), (111)三个晶面的电子结构差异以及O₂在(110)晶面吸附的吸附能、几何结构、集居数以及净电荷数分析得到: (001), (110), (111)三个晶面中(110)晶面的催化活性最高, 其活性顺序为(110)＞(111)＞(001). 氧气在(110)晶面的吸附, Pauling和Griffths两种吸附模式均存在, 属于化学吸附中的离子吸附. 氧气与MnO₂固体间发生了单电子转移, 氧气得到电子被还原成O₂^-, 转移电子属于整个体系, 具有离域性.     

THE SIMULATION OF CONTINUOUS COUNTER—CURRENT ION EXCHANGE PROCESS

A backflow model of PSS process describing the continuous counter-current ion exchange column is proposed in this paper.The results of simulation are in agreement with experimental data considerably.     

高锰酸盐指数的灰色GM(1,1)预测

以中山市岐江河近7年的高锰酸盐指数监测数据为基础，采用灰色系统理论中的预测方法，建立了岐江河高锰酸盐指数的灰色预测模型。用该模型预测岐江河2006年、2007年、2008年高锰酸盐指数的值分别为5．3，5．4和5．4。     

色谱灰色数模的建立及其应用研究(Ⅰ)──连续GM(1,N)模型的建立及色谱保留行为的预测

应用灰色系统理论和最小二乘原理，推导出连续GM（1，N）模型，并将该模型用于高效液相色谱中溶质保留行为的预测．研究了烷烃、烷基苯及对羟基苯甲酸酯等化合物的容量因子与流动相组成、容量因子与碳数、保留时间与温度、保留时间与碳数的关系，并建立了相应的数学模型，经验证，预测结果良好．     

低温加氢催化剂的设计: 理论与实践

简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性.     

Theoretical Study of Ethanethiol Adsorption on HZSM-5 Zeolite

The density functional theory and the cluster model methods have been employed to investigate the interactions between ethanethiol and HZSM-5 zeolites. Molecular complexes formed by the adsorption of ethanethiol on silanol H3SiOH with two coordination forms, model Bronsted acid sites of zeolite cluster H3Si(OH)Al(OH)2SiH3 interaction with ethanethiol, aluminum species adsorbed ethanethiol have been comparatively studied. Full optimization and frequency analysis of all cluster models have been carried out using B3LYP hybrid method at 3-21G basis level for hydrogen atoms and 6-31G(d) basis set level for silicon, aluminum, oxygen, carbon, and sulfur atoms. The structures and energy changes of different coordination forms of H3Si(OH)Al(OH)2SiH3-ethanethiol, silanol-ethanethiol and Al(OH)3-ethanethiol have been studied. The calculated results showed the nature of interactions was van der Waals force as exhibited by not much change in geometric structures and properties. The preference order of ethanethiol adsorbed on HZSM-5 zeolite may be residual aluminum species, bridging hydroxyl groups and silanol OH groups from the adsorption heat. The adsorbed models of protonized ethanethiol on bridging hydroxyl OH groups and linear hydrogen bonded ethanethiol on bridging OH groups suggested in literature might not exist as revealed by this theoretical calculation. Possible adsorption models were obtained for the first time.     

催化剂和供氢剂对渣油模型化合物裂化反应选择性的影响

供氢剂与分散性催化剂协同作用对于传统的煤液化体系和渣油加氢裂化体系非常重要。通过活化分子氢及煤分子，使液化反应在较低的温度下进行以减少副反应，继而提高氢转移效率，增加液体产物产率。供氢剂和催化剂起促进煤分子裂化的作用。将供氢剂与催化剂的协同作用应用于渣油加     

分子CH_3NH=B:的结构及重排反应的理论研究

采用量子化学中的从头计算方法, 在MP2/6-31G(d,p)水平上研究了不饱和硼烯CH3NH=B:的结构及重排反应机理。结果表明, CH3NH=B:的单线态结构比三线态结构稳定, 该分子的基态是单线态。分子CH3NH=B:可以发生3种不同的重排反应。本文找到了这3种重排反应的过渡态, 并详细计算了不饱和硼烯CH3NH=B:重排反应的动力学函数, 据此讨论了不饱和硼烯CH3NH=B:的稳定性问题。     

Cl+C2H6→HCl+C2H5反应的准经典轨线研究

用三原子模型的准经典轨线方法研究了Ｃｌ与Ｃ２Ｈ６（ｖ＝０，ｊ）的反应。计算结果表明，反应产物ＨＣｌ的角度分布基本上为各向同性，其振动分布处于基态，与实验结果相一致。对反应轨线的研究表明，该反应为一直接反应，而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样，在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的，产物ＨＣｌ以向后散射为主，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热。在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物