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81.
The intermolecular clusters of sulfur dioxide with water, SO2(H2O)n (n = 2~5), are studied by using B3LYP density functional theory and MP2 ab initio methods along with the large basis sets (6-311++G(d,p) and aug-cc-pVDZ). The equilibrium geometries, intermolecular binding energies, and anharmonic frequencies of the clusters are calculated and compared with those of pure water clusters and available experiments. SO2 tends to form cyclic hydrogen-bonded complexes with two or three water molecules. In the larger clusters, however, water molecules begin to retain the structure of pure water clusters and segregate from SO2. Infrared absorption assignments for the small clusters are discussed to resolve a possible incorrect assignment in a recent spectroscopic experiment on the clusters. 相似文献
82.
对一系列1,10-邻菲咯啉衍生物La(Ⅲ)配合物,用密度泛函(DFT)法,在B3LYP/LanL2DZ水平进行理论研究。探讨了配合物的电子结构与其抗癌活性的关系,发现偶极矩(μ)和原子净电荷(Q)都对配合物的抗癌活性有影响,但不起决定性作用,而配合物的LUMO的能量(ELUMO)是决定其抗癌活性强弱的主要因素。并且揭示了配体上侧链烷基链的增长并不是获得高活性分子的最佳途径,而侧链上苯环引入却为设计活性更强的分子提供了可能性。基于理论研究结果,设计了三个具有更高抗癌活性的新配合物。 相似文献
83.
采用B3LYP,B3PW91和MP2 3种理论方法优化得到了13种稳定的CN8异构体.对比这些异构体的总能发现分别具有六元杂环结构和平面链状结构的2种异构体是最稳定的结构.进一步计算这2种异构体的生成能和解离掉一个N2的过渡态,发现它们都具有与实验合成的CN12相近的热力学稳定性,并且具有六元杂环结构的异构体展现出更好的动力学稳定性.这些研究结果表明具有六元杂环结构的CN8异构体是可能在实验上合成出来的. 相似文献
84.
85.
86.
87.
六氯苯与OH自由基的反应 总被引:8,自引:0,他引:8
六氯苯(HCB)增被世界各地广泛地作为杀虫剂使用^[1,2],它是一种易挥发的有毒物质,能在大气中远距离迁移,以至在南极洲和北冰洋均有存在,漂浮在大气上空的HCB对地球环境赞成不良的影响^[3],此外,HCB还经常作杀菌剂和用在有机合成中,由于它能在生物体内积,对生态的破坏作用不可忽视^[5~7],因此研究HCB与大气中可能存在的活泼自由基的反应,对于了解HCB的迁移过程和降解机理,为最终消除这一有害物质很有意义,最近,Brubaker等^[1]研究了HCB与OH自由基的反应,测定了该反应的活化能与速率常数,并根据与OH的反应估算了HCB在大气中的半衰期,但是,该文末提及反应生成的产物和可能的反应机理,本文旨在通过理论计算给出一条合理的反应路径。 相似文献
88.
89.
90.
H2CO和NO2反应机理的密度泛函理论计算研究 总被引:2,自引:2,他引:2
用密度泛函理论方法在UB3LYP/ 6-311++G(d,p)并包含零点能水平上计算得到了H2CO和NO2反应的势能面.在势能面上找到了由H2CO和NO2反应生成HCO和trans-HONO的两条反应通道.直接H迁移反应通道的势垒只有90.54 kJ*mol-1,是主要的反应通道,其TST速率是7.9 cm3*mol-1*s-1,与文献值相符;另一条通道是H2CO异构化为trans-HCOH,然后C位H迁移,最后生成的HOC分子异构化为HCO,这条通道反应势垒高达348.03 kJ*mol-1,是一条次要反应通道. 相似文献