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171.
应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm^-^3KNO3水溶液中的生成反应动力学。实验结果表明在铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系: logkf=2.84+0.53pK2。根据Eigen机理讨论了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-N-苯基乙二胺三元配合物的生成反应动力学。 相似文献
172.
173.
本文利用G3B3 和CBS-Q高精度理论方法检验了一系列胺类有机化合物中α-碳氢键离解能的实验测量值,在此基础上筛选出(U)BHandH/6-311++G(2df, 2p)//(U)B3LYP/6-31G(d)方法,发现其可以准确快速的预测氮α-碳氢键离解能。运用该方法研究了若干含氮药物分子,发现氮α-碳氢键离解能随药物分子结构发生明显变化。为了阐明其变化规律,系统研究单取代和双取代基效应,并解释了不同取代基效应的来源。 相似文献
174.
采用MP2和CCSD(T)方法对HXeBr分子的振动光谱进行了理论研究. 计算结果表明, 经非谐性和基质效应修正后的H—Xe伸缩振动、弯曲振动以及Xe—Br伸缩振动频率分别为1492, 509和174 cm-1, 与实验结果吻合得较好. 此外分别采用单参考组态的CCSD(T)方法和多参考组态耦合簇(MR-AQCC)方法研究了HXeBr分子的稳定性和离解途径. 研究结果表明, 离解途径HXeBr→Xe+HBr和HXeBr→H+Xe+Br的能垒分别为1.39和0.89 eV, 三体离解途径是HXeBr分子的主要离解途径. 相似文献
175.
炔丙基半胱氨酸是一种新型药物成分,具有显著的心血管药理活性和潜在的药用价值。本文以NaOH(或HCl)溶液作滴定剂,氢离子选择性电极作指示电极,以半整数生成函数法作为数据处理方法,测定了炔丙基半胱氨酸的离解常数、等电点及其与Cu2+和Zn2+形成的配合物的稳定常数。 相似文献
176.
前文曾报导,以聚丙烯酰胺为母体,通过甲醛为桥梁引入二氰二胺可合成一种新型阳离子聚电解质,简称PAm·MG,它是一种弱聚碱的盐酸盐,结构式如下(S 为取代度):PAm·MG 对含活性艳红染料的废水有明显的絮凝脱色作用,其絮凝效果受聚合物的取代度、介质的pH 以及外加盐浓度的影响,而这些影响因素又直接与聚碱的离解行为或胺基离子化度(指已离子化的胺基占全部胺基的分数)密切相关.为此,本文对影响PAm·MG 离解行为和离子化度的一些因素作进一步探讨,并通过粘度测定考察离解行为对聚合物在水中形态的影响,为PAm·MG 的实际应用提供理论根据. 相似文献
177.
本文探索了抑制电导离子色谱法测定pK_a<7的一元弱酸的离解常数,对以HCl为标准测定HF、HNO_2的离解常数和以HF为标准测定乳酸、乙酸和甲酸的离解常数及测定方法的主要误差来源进行了讨论。 相似文献
178.
含水混合溶剂中醋酸离解常数的SPT计算 总被引:1,自引:0,他引:1
自Reiss等人于1960年前后创立了定标粒子液体理论以后,首先被Pierotti用来估算非极性气体在水中的溶解度,并将其逐渐发展成为我们今天的定标粒子溶液理论;1969年,Shoor-Gubbins应用Pierotti的上述理论模型来解决一系列非极性气体在不同浓度的KOH溶液中的溶解度问题,结果相当成功;此后,Masterton-Lee等人进一步发展这个理论并将其用来解决任意物质体系的溶解度和盐效应常数等问题,均得到了令人满意的结果。在我国,继黄子卿先生将定标粒子理论用于解决气体溶解度问题之后,该理论引起了 相似文献
179.
新型双β-二酮类螯合剂BPMOPH的酸离解常数及两相分配系数测定 总被引:3,自引:0,他引:3
本文用混合溶剂的pH电位滴定法测定了新型β-二酮类整合剂1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)己二酮-[1,6](BPMOPH或H_2A)在不同二氧六环含量(x)时的酸离解常数(K_a),由回归分析法建立K_a与x的关系式,并通过外推,求出新试剂在纯水中的酸离解常数: pK_(a1)=4.50±0.02;pK_(a2)=5.42±0.05 (I=0.10;t=30.0±0.5℃) 本文对两相滴定法作了进一步的推广应用,推导出用两相滴定法测定H_2A型弱酸两相分配系数(K_d)的计算公式,并用两相滴定法测得螯合剂BPMOPH在七种有机溶剂与水相间的两相分配系数,用Hildebrand正规溶液理论解释了实验结果,进而建立了溶度参数(δ)与两相分配系数的关系式: logK_d=log(1000d/M) 3.08-0.612(δ-9.76)~2式中d,M分别为溶剂的密度和分子量。 相似文献
180.