锕系双原子分子的从头算研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函方法(B3LYP),采用U和Pu原子的紧缩价基集合[5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2和Pu2分子的平衡结构,得到它们的长键长(LBL)和短键长(SBL)分别为:U2分子是0.38965和0.29927 nm,Pu2分子是0.45375和0.35202 nm;导出了基态和最低激发态的势能函数,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能.     

电位滴定法测量稳定剂的银盐溶度积和酸离解常数

应用电位滴定法测量了烷基巯基四氮茚等一系列感光乳剂稳定剂的银盐溶度积和酸离解常数,其中有些化合物的常数属首次报道;所得数据表明:含巯基的四氮茚的银盐溶解度小于4-羟基-1,3,3a,7-四氮茚类化合物.同时应用Harmmett方程考察了感光乳剂稳定剂或防灰雾剂的性质,结果表明:从苯衍生物导出的σ值也可应用于预测杂环化合物的某些特性.     

采用电位滴定法在DMSO/H2O混合溶剂体系中测定磺酰脲(胺)类除草剂的酸离解常数

采用电位滴定法在DMSO/H₂O(质量比80:20)混合体系中测定了磺酰脲和三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的酸离解常数,进而采用回归分析方法探讨了测得的pK_a值与化合物的前沿轨道能级以及取代基效应之间的相关性,结果较为满意,从而证明从该体系测得的pK_a值用于构效关系分析是完全可行的.     

铝原子团簇Al5、Al5-和Al5+稳定结构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的四种方法:杂化密度泛函B3LYP与B3PW91、Perdew-Wang91交换与相关泛函WP91PW91、局域自旋密度近似SVWN,研究了A15、Al5-和Al5+团簇的多种可能结构,找到了它们稳定的结构与自旋态,与已有的理论结果作了比较,并计算了Al5-的绝热与垂直电子离解能、Al5的绝热与垂直电离势,同有关的实验数据比较,符合较好.同时对四种密度泛函方法的计算结果作了一些比较与讨论.     

忽略第二级离解的判据推导和二元弱酸溶液氢离子浓度的近似计算*

为推导出忽略二元弱酸$H_{2}A$第二级离解的判据,设计了虚拟酸A和虚拟酸B并计算了酒石酸、虚拟酸A和虚拟酸B的准确氢离子浓度$[H^{+}]_{T}$和近似氢离子浓度$[H^{+}]_{AV}$。计算结果表明:忽略$H_{2}A$第二级离解的判据与$\frac{K_{a1}}{K_{a2}}$比值相关。从极端二元酸($K_{a1}=K_{a2}$)得到的判据为$\frac{2K_{a2}}{[H^{+}]_{AV}}为推导出忽略二元弱酸H_2A第二级离解的判据,设计了虚拟酸A和虚拟酸B并计算了酒石酸、虚拟酸A和虚拟酸B的准确氢离子浓度[H~+]_T和近似氢离子浓度[H~+]_(AV)。计算结果表明:忽略H_2A第二级离解的判据与■比值相关。从极端二元酸(K_(a1)=K_(a2))得到的判据为■,其中[H~+]_(AV)=■。■≤0.11判据具有广泛的普适性,可以用于所有二元弱酸溶液。新判据除了保证溶液氢离子浓度近似值[H~+]_(AV)的准确度外(误差SymbolqB@5%以内),同时还具有覆盖浓度区间宽的显著优点。     

丙酮分子的分质量共振多光子电离光谱及多光子电离—离解机理研究

用多光子电离飞行时间质谱法三光子与丙酮分子３ｄ形态和４ｓ态共振的激光波长区域获得了丙酮分子的共振多光子电离分质量多光子电离（ＭＰＩ）光谱和飞行时间质谱，实验观察到的主要产物是ＣＨ３ＣＯ＾＋和ＣＨ＾＋３，还观察到了少量的Ｃ＾＋，ＣＨ＾＋，ＣＨ＾＋２和ＣＨＯ＾＋，在实验的激光波长范围内未见到母体离子，分质量多光子电离光谱具有相似的光谱结构，几个主要谐峰分别对应着（ｎ０，３ｄ）和（ｎ０，４ｓ）里德堡跃迁     

同核双原子分子离子的势能研究

使用作者最近建立的研究双原子分子离子精确势能的离子能量自洽法(ECMI),对碱金属、氟、氧的同核双原子分子离子的以下电子态进行了研究:Na2 的X2∑g 态,Li2 的X2∏u态,F2 的A2Пu态,F2 的X2∏g,和O2 的A2∏u态.将获得的ECMI势能曲线与用其他理论方法得到的势能曲线进行的比较表明,ECMI得到了这些态的最好势能,而且ECMI势不仅能获得平衡核间距附近的精确势能,还能得到其他方法往往难以得到的双原子分子离子渐进区和离解区的正确势能.     

q变形振子模型描述的双原子分子的能级数与离解能

本文利用q变形振子模型,导出了双原子分子的势阱总能级数和离解能公式。实际计算表明,q振子模型计算的离解能,略大于实验值,误差平均约为10％,优于常用的Birge-Sponer外推法,可作为一种估算离解能的新方法。 关键词：     

碘化铯分子的光离解及生成物铯原子的共振电离研究

利用脉冲激光束与分子的相互作用，对ＣｓＩ分子进行了光离解。同时，用另一束可调谐激光对ＣｓＩ分子离解后产生的中性铯原子进行共振激发，然后把处在激发态的铯原子进行光电离。对Ｃｓ＋的飞行时间质谱进行了分析，并对光离解及光电离过程中可能存在的多光子电离（ＭＰＩ）进行了讨论。     

阿里纽斯（Arrhenius，Svante August，1859—1927）瑞典化学家（Chemist，Sweden）

阿里纽斯，出生于瑞典的乌普萨拉。17岁进入乌普萨拉大学，主修化学。1878年毕业后留校。阿里纽斯的最大贡献是1887年提出了电离学说：电解质是溶于水中能形成导电溶液的物质；这些物质在水溶液中时，一部分分子离解成离子；溶液越稀，离解度就越大。这一学说是物理化学发展初期的重大发现，对溶液性质的解释起过重要作用。它是物理和化学之间的一座桥梁。