电喷雾多级串联质谱法研究碱金属硝酸盐和亚硝酸盐簇合物离子的裂解行为

在正常毛细管温度(200 ℃)下,利用电喷雾质谱(ESI-MS)研究了NaNO3、KNO3、NaNO2和KNO2形成的新型簇合物离子,采用电喷雾多级串联质谱(ESI-MSn)研究了簇合物离子裂解行为.实验结果表明: NaNO3和KNO3溶液产生的簇合物离子及这些离子的裂解方式相似;NaNO2溶液产生的簇合物离子比NaNO3和KNO3溶液产生的复杂;KNO2溶液产生了含有Na+离子的簇合物离子,通过分析KNO2簇合物离子的裂解行为证明了Na+与NO-2的亲合势大于K+.此外,还研究了离子源金属毛细管温度和溶液浓度对簇合物离子形成的影响.     

环境水体中亚硝态氮、硝态氮和总氮的液相色谱测定

建立了环境水体中NO2-、NO3-及总氮含量的液相色谱测定方法.采用Hypersil ODS(5μm,250mm×4.6mm i.d.)色谱柱;流动相:17.5mmoL/L KH2PO4-2mmol/L H3PO4缓冲液(pH3.5)-乙腈(体积比92.5:7.5);流速:0.8mL/min;柱温:30℃;紫外检测器:波长204nm.结果表明:水体中NO2-和NO3-的线性范围(以N计):1～80ng,r=0.999 9;方法检出限:NO2-0.4ng、NO3-0.09ng;回收率为NO2-99.2%～102.4%、NO3-98.7%～99.3%,RSD为0.79%和0.25%.     

Pd－Cu／γ－Al2O3催化还原硝酸盐的研究

 地下水中硝酸盐的污染已引起人们普遍的关注，催化还原硝酸盐技术被认为是一项有发展前景的脱除硝酸盐工艺．利用Pd－Cu／γ－Al2O3悬浮态催化剂和管状陶瓷催化膜，在间歇式完全混合反应器中对脱除地下水中硝酸盐进行了研究，考察了催化剂、硝酸盐初始浓度、H2流量对还原反应的影响．结果表明，Pd－Cu／γ－Al2O3可有效地脱除硝酸盐，总氮的脱除率可达81％；同时，催化剂的活性和选择性受到扩散限制和质量传输的影响．与悬浮态催化剂相比，管状陶瓷催化膜可提供固－液－气三相之间有效的接触，在很大程度上提高了催化反应的选择性，对氮的选择性由73．4％提高到89．4％．这是一项有效、实用的催化还原技术，尤其适用于小型水厂以及没有统一供水系统而是自家开采地下水作为饮用水源的农村地区．     

粤东7种野菜中硝酸盐、亚硝酸盐及维生素C的测定

测定了粤东产7种野菜中的硝酸盐、亚硝酸盐和维生素C.参考蔬菜中硝酸盐分级评价标准,和我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐限量标准,考虑到各种野菜的维生素C的量,对这7种野菜评价如下：积雪草、天胡荽、南方菟丝子和假的硝酸盐量低于轻度污染水平,亚硝酸盐量低于我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐的限量标准（4.0 mg/kg）,维生素C的含量高或较高,所以,它们属于一级野菜, 可以安全食用;蛇含委陵菜和苍耳由于亚硝酸盐量过高,不宜食用或限量食用;荷莲豆的硝酸盐量高于1440 mg/kg,属于高度污染水平,亚硝酸盐量超过我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐的限量标准,不宜食用或限量食用.     

基于中红外衰减全反射光谱的氮同位素标记硝态氮的快速测定

采用中红外衰减全反射光谱对溶液和土壤样本中硝态氮含量(14NO3-N/15NO3-N)进行快速测定。结果表明,溶液和土壤样本中硝酸盐的特征吸收区在1200~1500 cm!1,进一步发现,与常规14NO!3相比,15NO!3的吸收峰红移约35 cm!1。在硝酸盐特征吸收区内,干扰吸收少,吸收峰与硝态氮浓度成正比,采用该特征波段的第一主成分与硝态氮含量进行线性回归分析,相关系数R2>0.9840,表明中红外衰减全反射光谱可用于溶液和土壤中硝态氮的快速检测。同时,依据15NO!3吸收峰的红移特征,采用偏最小二乘法对溶液和土壤样本不同氮同位素标记的硝态氮进行建模预测,结果表明,溶液和土壤样本的预测模型均达优秀水平;溶液样本中,14NO3-N和15NO3-N相关系数(R2)均为0.998,有RPD值分别为6.44和4.76;而土壤样本中,14NO3-N和15NO3-N相关系数(R2)分别为0.979和0.968,RPD值分别为5.75和4.78。因此,红外衰减全反射光谱可用于溶液和土壤中硝态氮以及氮同位素标记硝态氮的测定,为快速原位研究土壤中氮的硝化过程提供新的手段。     

青岛近岸水体夏冬季浮游病毒、细菌分布特征及其与环境因子的关系

应用平板涂布培养计数法及荧光显微镜计数法,研究了青岛近岸海域可培养异养细菌数量,浮游病毒、细菌丰度及生物量的分布特征,探讨了它们与温度、溶解氧、叶绿素a、硝酸盐和磷酸盐之间的关系.结果表明:夏、冬两季青岛沿岸可培养异养细菌数量介于1.01×104～183.54×104cfu/L之间,其分布随温度、叶绿素a变化不明显,而与海水硝酸盐含量显著正相关,硝酸盐是可培养异养细菌数量的主要限制因子.调查海区浮游细菌丰度介于1.00×109～8.48×109cells/L,细菌生物量介于14.19～131.95 μg/L,浮游细菌丰度与温度呈显著正相关关系,温度是造成浮游细菌季节分布差异的重要因素之一;冬夏季浮游病毒丰度介于2.39×1010～22.02×1010VLPs/L之间,浮游病毒丰度变化主要与海水溶解氧、磷酸盐含量及浮游细菌丰度有关,夏、冬两季表层浮游病毒丰度总体呈现近岸高于远岸的趋势,而底层则表现出远岸高于近岸的趋势.     

凝胶燃烧法制备超细YBa2Cu3O7-x超导粉末

纳米级细度的YBa2Cu3O7-x超导粉末有可能在第二代超导带材的研制中得到应用.超细YBa2Cu3O7-x超导粉末已经通过凝胶燃烧法制备成功.使用的起始物质是钇、钡、铜的硝酸盐以及作为燃烧剂的柠檬酸.产物颗粒的尺寸大小及其超导性能依赖于自燃过程的情况,而自燃过程又与凝胶中柠檬酸盐-硝酸盐的YBa2Cu3O7-x超导粉末.在本实验中我们发现最好的燃烧剂-氧化剂摩尔比为0.5.     

E—1、Z—2（1—咪唑基）—O—（α—甲基对卤苄基）2′，4′—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以2,4－二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料,分别合成E－、Z－2－1（1－咪唑基）－2′,4－′二氯苯乙酮肟（IE、IZ）和对卤α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,ⅠE和ⅠZ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－、Z－2－1（1－咪唑基）－O－（α－甲基对卤苄基）－2′,4′－二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物,产率炒52．0％－60．0％,并经元素分析、IR和^1HNMR进行了表征。     

Theoretical Study of the Structure, Mechanism of Detonation Initiation and Stability of Transition Metal Carbohydrazide Nitrates

The geometric structure, mechanism of detonation initiation and stability of transition metal carbohydrazide （CHZ） nitrates are investigated via density functional theory. The obtained results show that the Heyd-Scuseria-Ernzerhof （HSE） functional yields the most accurate geometry. The initiating reaction of detonation in [Mn（CHZ）3]（NO3）2 and [Zn（CHZ）3]（NO3）2 is the formation of NO3 radicals. The calculated heat of formation and energy gap predict that the Mn and Zn complexes, which have the half-filled （3d5） and full-filled （3d10） electron configurations for the transition metal ions, respectively are more stable than the Co, Ni and Cu complexes. This indicates that the electron configuration of transition metal ion plays an important role in the stabilities of these energetic complexes.