镧钴镍复合氧化物催化剂的制备及催化甲烷燃烧活性研究

采用共沉淀法制备LaNi_1-xCo_xO₃系列催化剂(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0),研究B位离子Co的掺杂对单钙钛矿LaNiO₃催化甲烷燃烧性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、程序升温还原(H₂-TPR)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG-DSC)等实验技术对催化剂的结构和性能进行考察,以催化甲烷燃烧为目标,考察其对催化剂性能的影响。研究结果表明：Co离子的掺杂会改变单钙钛矿的晶型结构,改善催化活性,当x=0.8时,LaNi_0.2Co_0.8O₃的催化甲烷燃烧活性最好,其比表面积为22.4 m^₂.g^_-1,T_10%(起燃温度)为475℃,T_90%(完全转化温度)为610℃,反应活化能最小,为91.4KJ/mol。     

高碳烃宽温度范围燃烧机理构建及动力学模拟

发动机中燃料点火特性以及燃烧能量的释放对于发动机设计具有非常重要的作用,为了提高燃料的燃烧效率以及减少燃料在燃烧过程中污染物的排放,基于反应动力学机理对燃料燃烧过程的模拟就显得十分必要。因此需要更加深入的认识碳氢燃料的燃烧机理,探索其在燃烧过程中十分复杂的化学反应网络。为了发展能够适用于实际燃料多工况条件(宽温度范围、宽压力范围和不同当量比)燃烧的燃烧机理,基于碳氢燃料机理自动生成程序ReaxGen构建了正癸烷燃烧详细机理(包含1499个物种,5713步反应)和正十一烷燃烧详细机理(包含1843个物种,6993步反应)。详细机理主要由小分子核心机理和高碳烃类(C5以上)机理两部分组成。为了验证机理的合理性与可靠性,本文对于高碳烃燃烧新机理在点火延时时间以及物种浓度曲线进行了动力学分析,并与实验数据及国内外同类机理进行了对比,结果表明本文提出的正癸烷和正十一烷燃烧新机理在比较宽泛的温度、压力和当量比条件下都具有较高的模拟精度,为发展精确航空煤油燃烧模型提供了基础数据。同时考虑到详细机理的复杂性以及机理分析的计算量大和时耗长,本文基于误差传播的直接关系图形(Directed Relation Graph with Error Propagation,DRGEP)方法简化得到的包含709组分2793反应的正癸烷和包含820组分3115反应的正十一烷简化机理,使用DRGEP方法时所采用的数据点选自压力范围从1.0×10~5 Pa到1.0×10~6Pa,当量比范围从0.5到2.0,初始温度范围从600到1400时恒压点火的模拟结果在点火延迟时间附近区域的抽样,同时在正癸烷机理简化中选取正癸烷、O_2和N_2作为初始预选组分,正十一烷的机理简化中主要选取正十一烷、O_2和N_2作为初始预选组分,得到的简化机理在比较宽泛的条件下的预测结果与详细机理吻合很好。最后结合敏感度分析方法分析了正癸烷和正十一烷的点火延迟敏感性,考察了机理中影响点火的关键反应。结果表明:这些机理能够合理描述正癸烷和正十一烷的自点火特性,在工程计算流体力学仿真设计中有很好的应用前景。     

负载型La0.8Sr0.2MnO3燃烧催化剂的载体效应

用浸渍法制备负载型Ｌａ_（０．８）Ｓｒ_（０．２）Ｍｎｏ_３燃烧催化剂,比较了γ－ＡＩ_２Ｏ_３、α－ＡＩ_２Ｏ_３、堇青石（２ＭｇＯ·２Ａｌ_２Ｏ_３、５ＳｉＯ_２）和ＺｒＯ_2四种载体的负载效果．用ＸＲＤ,ＤＰＲ着重研究了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体上由于负载量不同、焙烧温度不同引起的催化剂物相变化和二甲苯完全氧化的催化活性变化．     

燃烧法测定镀铬液中硫酸

镀铬液中的硫酸含量对镀铬液的影响很大，而一般测定的方法是硫酸钡沉淀法。该方法较为繁琐冗长，费时费力。本法依据钢铁燃烧法测定碳、硫的原理，用管式炉测定镀铬液中硫酸，方法快速准确。     

负载型La0.8Sr0.2MnO3燃烧催化剂的载体效应

Combustion catalysts La0.8Sr0.2MnO3 supported on γ-Al2O3, α-Al2O3, cordierite (2MgO•2Al2O3•5SiO2) and ZrO2 were compared. Further investigation was focused on LSM/ γ-Al2O3 catalyst. It was observed that LSM/γ－Al2O3 catalyst loaded with 20% (mass fraction) LSM (La0.8Sr0.2MnO3 or corresponding oxides), heated at 750℃ or above, perovskite-type oxides were found by XRD examination, whereas, the same catalyst loaded with 10% or less LSM, perovskite oxides were absent, calcination temperature about 750℃ is necessary for the formation of perovskite structure in LSM/γ-Al2O3 catalysts. High activity of complete oxidation of xylen will be obtained when perovskite-type oxides.
Investigation of TPR showed that neat LSM or LSM/γ-Al2O3(20%) was reduced by H2-N2 mixed gas. Two degradation processes took place. In the first, reduced temperature peak was about 350 - 450℃. If reduction ended at 400℃, perovskite structure was retained, which may be due to the reduction of Mn3+to Mn2+ on the surface of LSM only. In the second process, perovskite structure was destroied, and La2O3, Mn2O3, Mn - Sr - O oxides could be obtained, which took place in the temperature range 685 - 750℃ and ended at 800℃. This was proved by TPR experiments (Fig. 3, 5) and XRD patterns (Fig. 4)
Catalysts LSM/γ-Al2O3(10% or 20%) heated at 500℃ have only one TPR peak, i. e. lower temperature peak. This is due to the absence of perovskite-type oxides in the catalysts. However, neat LSM or LSM/γ-Al2O3(20%) heated 750℃ or above, not only the first low temperature TPR peak but also the second peak, which is contributed by the perovskite-type oxides in these catalysts appeared. Therefore, the second TPR peak, i. e. the higher temperatue peak is a characteristic peak for perovskite-type oxides in the reduced process. When LSM/ γ-Al2O3 (10%) catalys is heated at 750℃, no perovskite-type oxides were detected by XRD, and the second reduction peak was absent also in TPR process. \
The order of the second reduction peak temperature(characteristic peak of perovskite - type ox- ides) is: neat LSM(750℃）> LSM/γ-Al2O3 20% (685-698℃) -deposited LSM/γ-Al2O3 (698℃) > LSM/γ-Al2O3 15% (677 - 680℃) >(LSM/γ-AL2O3 10% 620 - 630℃, for Mn - Al - O medium oxides on surface). It is correleted with the increasing of the effect of support sequentially.
When LSM/γ-Al2O3 catalysts were heated at 900℃, more stable phase, spinel MnAl2O4 appeared, which could be proved by TPR of model catalyst MnAl2O4/γ-Al2O3.     

煤矸石与半焦富氧混烧特性及污染物排放特性研究

利用热重分析仪和管式炉实验,研究了煤矸石与半焦的富氧混烧特性,考察了半焦混烧比例、O2含量和反应温度对燃烧特性和污染物排放特性的影响.结果表明,混烧半焦和提高O2含量均可显著改善混合燃料的燃烧性能,当半焦混烧比例为75％时,着火和燃尽指数最高.随半焦混烧比例增大,CO和SO2转化率均逐渐降低.提高反应温度,CO转化率降...     

显化反应条件视角 发展反应调控意识——受控的燃烧

以波义耳研究燃烧的史实为背景,创新设计燃烧条件的探究实验,并提出“条件叠加式”燃烧条件探究新思路。以“燃灭控”为主线,一以贯之地显性化“条件是认识化学反应的一种基本视角”,落实“在一定条件下通过化学反应可以实现物质转化”的化学观念。基于调控化学反应思想创新设计“燃旺弱灭”反应控制视域,统整开展“情境”“活动”与“任务”三位一体的学习活动。重置教材实验的教学价值取向,结合燃烧的形式美、汉语言文字解读,将化学学科知识与美育、汉语言文化领域跨领域融合。     

基于化学成分关联的二烯类橡胶垫对汽油鉴定干扰性研究

基质干扰一直是火灾现场助燃剂物证鉴定领域研究的重点和难点.本研究基于前期对分子结构中含有"烷基苯"的典型基质丁苯橡胶的研究结果,考察了干扰性与分子结构的相关性,为进一步探究基质材料干扰助燃剂检验鉴定的官能团结构,选择4种二烯类橡胶垫(丁苯橡胶垫、天然橡胶垫、丁基橡胶垫和三元乙丙橡胶垫)为研究对象,以确定含二烯类结构的橡...     

CaYAlO4∶Dy3+荧光粉的低温燃烧合成及白光发光性能研究

以乙二醇作为络合剂,尿素作为有机燃料,用低温燃烧法合成了CaYAlO4∶Dy3+白光发光荧光粉.XRD物相分析表明,材料烧结的最佳温度为800℃;不同保温时长的发光表明,合成材料无需保温;尿素的最佳用量与基质CaYAlO4物质的量的比为3∶1.烧结样品为哑铃型的纳米颗粒,中间部分较细,约为20 nm;底部较粗,直径约3...     

热力学数据对1, 3-丁二烯燃烧特性的影响

基于G4方法, 计算了1,^{3-丁二烯框架燃烧反应机理中102个物种的热力学数据, 并考察了振动非谐性、 频率校正因子以及受阻内转动对结果的影响. 结果表明, 考虑振动非谐性或采用不同的频率校正因子, 对热力学数据的影响不大; 考虑内转动后, 对热力学数据有较大影响. 而且考虑内转动后, 得到的热力学数据与实验热力学数据吻合得更好. 用所得热力学数据模拟了1,3-丁二烯的绝热燃烧温度以及点火延迟时间, 结果显示, 要得到可靠的绝热火焰温度, 对小分子(如CO和CO₂等)的热力学数据需要采用实验结果. 将用所得热力学数据模拟得到的点火延迟时间, 与机理本身的热力学数据所得点火延迟时间进行对比, 二者差别显著, 表明所得热力学数据主要通过改变一些反应的逆反应速率常数来影响点火延迟时间. 进一步确定了用所得热力学数据对点火延迟时间有显著影响的一些物种.}