平衡移动法测定β型钪-间硝基偶氮氯膦配合物真实组成和稳定常数的研究

本文以适用于MmRn型配合物的平衡移动法公式测定α型和卢型钪与间硝基偶氮氯膦配合物的组成和稳定常数。结果表明,α型为单核配合物Sc(CPAmN)2,β型为多核配合物Sc2(CPAmN)6,其表观稳定常数依次为lgβ'n=11．7和lgβ’n=38．6。     

如何理解混合溶剂的良、劣性

对于高聚物,混合溶剂的性能往往不能直接从相应的两种组分溶剂的性能来推演。本文从溶度参数理论、高分子对溶剂的择优吸附以及体系的分子特征,尤其是基于分子间相互作用对混合溶剂的良劣性作了较为详细的讨论。     

锰基钙钛矿多层膜中的层间相互作用

本文采用直流磁控溅射方法在(100)取向的LaAlO3基片上制备了系列多层膜: La0.67Ca0.33MnO3-δ/La0.67Sr0.33MnO3-δ/La0.67Ca0.33MnO3-δ (LC/LS/LC).并采用标准四探针方法对所制备样品的阻温关系进行了测量. 结果表明:在零场下,当上下两层厚度一定时,随着中间层(LS)厚度增加,多层膜的电阻率减小,金属-绝缘体转变温度(TM-I)向高温方向移动.在中间层(LS)厚度保持一定时,随着上下两层(LC)厚度增加,其电阻率和金属-绝缘体转变温度(TM-I)出现同样的变化规律.基于双交换理论,我们对以上结果给出了尝试性解释.     

Syntheses, Structures and Luminescent Properties of Two Zinc Complexes Containing N-P-Acetamidobenzenesulfonyl-glycine Acid Ligand

Using N-P-acetamidobenzenesulfonyl-glycine acid （abbreviated as abglyH2） as a ligand, two zinc（II） complexes [Zn（abglyH）2（bipy）2（H2O）2], （1） and {[Znz（abgly）2（bipy）2（H2O）2]. 2（H2O）}n （2） （bipy = 4,4＇-bipyridine） have been synthesized under mild conditions and characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction analysis. Complex 1 is a monomeric compound, which is further assembled by intermolecular hydrogen bonds and π-π interactions into a 3-D supramolecular network. Complex 2 adopts a one-dimensional double chain structure and is further linked by hydrogen bonds to form a 2-D structure. Fluorescent analysis shows that complex 1 has an emissive maximum at 337 nm and complex 2 exhibits an emissive maximum at 339 nm in the solution state at room temperature.     

Synthesis,Crystal Structure and Ferromagnetic Properties of a New Dicyanamide Bridged Dicopper（Ⅱ） Complex with IM-1＇-MeBzIm-k2 N,O Mode

A new dinuclear copper（Ⅱ） complex with imino nitroxide radicals [Cu2（NO3）2（IM- 1 ′-MeBzIm）2（dca）2] （IM-1 ′-MeBzIm = 2-{2′-[（1′-methyl）benzimidazolyl]}-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl, dca = dicyanamide anion） has been prepared and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in triclinic, space group P 1^-, with α = 9.440（5）, b = 10.124（6）, c = 11.603（7） A, α = 102.904（7）, β = 94.033（6）,γ = 104.299（7）°, C34H40Cu2N16O8, Mr = 927.90, V= 1038.2（10） A^3, Z = 1, Dc = 1.484 g/cm^3, μ（MoKα） = 1.093 mm^-1, F（000） = 478, R = 0.0609 and wR = 0.1512 for 2889 observed reflections with Ⅰ 〉 2σ（I）. X-ray analysis reveals that two Cu（Ⅱ） atoms are bridged by two dicyanamides to form a centrosymmetric Cu（Ⅱ）-Cu（Ⅱ） dinuclear entity. Every Cu（Ⅱ） ion is five-coordinated with a distorted square pyramidal coordination geometry and IM-1′-MeBzlm ligand coordinates to the metal ion with the k^2 N（1 ′-MeBzlm）, O（IM） mode to avoid steric hindrance with the methyl group in the complex. Meanwhile, the molecules are linked by intermolecular hydrogen bonds, leading to a 1-D chain structure. Moreover, such chains are further linked by π-π stacking interactions to form a 2-D network structure. Magnetic measurement demonstrates that the intramolecular exchange couplings between Cu（Ⅱ） ion and the IM-1 ′-MeBzIm are ferromagnetic with J = 12.46 cm^-1, where the spin Hamitonian is defined as H^ = -2JS^1S^2 within the complex.     

动力学荧光分析法测定间苯三酚

基于在稀H2SO4介质中,间苯三酚对铜催化H2O2氧化吡口罗红B使其荧光猝灭具有显著的活化作用,建立了测定痕量间苯三酚的动力学荧光分析的新方法.反应在100 ℃的恒温水浴中进行5 min,方法的线性范围为0.8～800.0 μg/L,检测限为0.41 μg/L,回收率为98.3%～103.2%.该方法用于测定注射液中痕量间苯三酚.     

两个四硫富瓦烯分子正离子自由基TTF·^＋之间的共价吸引作用

使用MP2／6-311G方法得到了四硫富瓦烯自由基正离子二聚体（TTF·^＋ -TTF·^＋）能量极小点的结构．这显示这种正离子间的吸引作用存在．这种新的吸引作用是望远镜形状的20中心2电子分子间共价π/π键．这种共价π/π键的键能约为-21kcal·mol^-1,它被正离子间的库伦排斥作用掩盖．有负离子围绕的四硫富瓦烯自由基正离子二聚体（TTF·^＋ -TTF·^＋）体系是稳定的．     

广义非负与正极因子的乘法扰动界

本文在乘法扰动下研究了加权极分解的广义非负极因子与广义正极因子的扰动界,同时,作为特殊情形,也获得了广义极分解与极分解的非负极因子与正极因子的乘法扰动界.     

一类随机游动上确界的密度的渐近性

Kluppelberg^[1], Asmussen 等^[2] 研究了增量有有限负均值的随机游动上确界的密度的渐近性. 该文则在 Denisov 等^[3], 程东亚和王岳宝^[4]的基础上, 进一步研究了增量均值为负无穷的随机游动上确界的密度的渐近性. 最后, 为了说明常见重尾分布大多满足上述结果的条件, 该文给出了一些分布族的性质.     

一个求解半正定规划问题的新原始-对偶内点算法

在原始对偶内点算法的设计和分析中,障碍函数对算法的搜索方法和复杂性起着重要的作用.本文由核函数来确定障碍函数,设计了一个求解半正定规划问题的原始-对偶内点算法.这个障碍函数即可以定义算法新的搜索方向,又度量迭代点与中心路径的距离,同时对算法的复杂性分析起着关键的作用.我们计算了算法的迭代界,得出了关于大步校正法和小步校正法的迭代界,它们分别是O(√n log n 10g n/ε)和O(√n log n/ε),这里n是半正定规划问题的维数.最后,我们根据一个算例,说明了算法的有效性以及对核函数的参数的敏感性.