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141.
钴(II)-联吡啶-α-氨基酸的热力学和动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
关于联吡啶为第一配体的二元、三元配合物的热力学和动力学性质的研究,以铜(Ⅱ)作为中心离子最为多见,而以钴(Ⅱ)作为中心离子的报导较少.实验表明,过渡金属钻(Ⅱ)能与大多数的生物配体、大π共轭体系形成相当稳定的二元、三元配合物,是生物功能模拟的一个具有应用价值的中心离子·钴(Ⅱ)卟啉可以代替铁(Ⅱ)卟啉,模拟血红蛋白、肌红蛋白[1],在生物体内起到输送氧的作用.为了充分了解钴(Ⅱ)与生物配体的配伍能力、配位方式以及其配位过程的动态行为,为推动钴(Ⅱ)配合物及其生物功能的模拟研究,本文分别采用PH电位法… 相似文献
142.
在束-气条件下,通过检测产物的化学发光,研究了亚稳电子激发态He(23S)原子与CH3Cl、CH3I传能反应.采用参比反应的方法,测得了由上述反应产生的主要碎片CH(A2△)、CH(B2∑-)、CH(C2∑+)和H*形成速率常数.通过对测得的CH(A2△-X2∏r)和CH(B2∑--X2∏r)色散谱进行计算机模拟,获得了初生态的CH(A2△,v=0-2)和CH(B2∑-,v=0态)的振动-转动布居,实验结果表明,CH(A2△,v=0)态的转动布居是呈双Boltzman分布的,并且反应的可资用能大部分将转变成产物的平动能.根据实验结果和反应阈能的分析,本文对He(23S)与CH3Cl/CH3I传能反应机理进行了探讨。 相似文献
143.
144.
邻位吡啶自由基多通道分解反应的动力学和反应机理研究 总被引:1,自引:0,他引:1
Utilizing Gaussian94 program package, all species involved in decomposition reactions of o-pyridyl radical were optimized fully at B3LYP/6-311++G^** level. Intrinsic reaction coordinate calculations were employed to confirm the connections of the transition states and products, and transition states were ascertained by the number of imaginary frequency (0 or 1). The reaction mechanism was elucidated by the vibrational mode analysis and electronic population analysis, and the reaction rate constants were calculated with transition state theory. 相似文献
145.
用WAXD和SAXS研究交联1,4-顺式聚丁二烯的取向结晶。结果表明:该试样在拉伸状态时,形成折叠链片晶,而不是伸直链纤维晶。片晶之间断产生新的片晶,使长周期减小,并且片晶的横向尺寸不断增大,由此导致结晶度增大。 相似文献
146.
利用激光光解装置检测了C60-地塞米松(C60-DE)的苯溶液在355 nm激光照射下产生的激发三重态, 3C60-DE*出现四个吸收峰, 分别位于700、440、350 和310 nm. 在330 nm处观察到了它的漂白吸收最大值, 这与其基态吸收最大值相对应. 3C60-DE*能够将能量转移给O2分子而淬灭. 与3C60*相比, 3C60-DE*的三重态鄄三重态(T-T)淬灭速率常数减小(3C60*为(5.03±1.31)×109 L·mol-1·s-1, 3C60-DE*为(3.53±0.87)×109 L·mol-1·s-1), 而寿命增加了(3C60*为(12.0±2.6) μs, 3C60-DE*为(18.0±3.3) μs), 这可能是C60分子上连接了地塞米松分子后减小了C60球之间碰撞的几率所致. 相似文献
147.
148.
Jin Chen Lin-xi Zhang A-gen Xia 《高分子科学》2006,(1):13-19
It is important to know the rate of intra-molecular contact formation in proteins in order to understand how proteins fold clearly. Here we investigate the rate of intra-molecular contact formation in short two-dimensional compact polymer chains by calculating the probability distribution p(r) of end-to-end distance r using the enumeration calculation method and HP model on two-dimensional square lattice. The probability distribution of end-to-end distance p(r) of short two-dimensional compact polymers chains may consist of two parts, i.e. p(r) = p1(r) p2(r), where p1(r) and p2(r) are different for small r. The rate of contact formation decreases monotonically with the number of bonds N, and the rate approximately conforms to the scaling relation of k(N) ∝ N-α. Here the value of α increases with the contact radius a and it also depends on the percentage of H (hydrophobic) residues in the sequences of compact chains and the energy parameters of εHH, εHP and εPP . Some comparisons of theoretical predictions with experimental results are also made. This investigation may help us to understand the protein folding. 相似文献
149.
150.
SN2反应中 ,底物上的大基团会使反应速率明显降低。以前认为该现象完全源于位阻效应 ;但国外新近的研究结果显示 ,该现象的产生应当是溶剂化效应和位阻效应共同作用的结果 ,且溶剂化效应的贡献可能更大 相似文献