一种有效吸附Pb(Ⅱ)的Zr基金属有机凝胶的合成

以合成的 4,4,4-三甲酸三苯胺(H₃TCA)为主配体,通过溶剂热法合成了一种超分子无定型的锆基金属有机凝胶(Zr-MOG)。并通过一种简单的恒定时间控制晶化方法,使UIO-66(即Zr-MOF)凝胶化合成非晶态的Zr-MOG。结果表明,所制备的Zr-MOG拥有凝胶软材料的多层结构和非晶聚合物网络,对Pb(Ⅱ)具有良好的吸附能力。此外,以冰醋酸为晶化促进剂,成功地实现了晶态MOF和高分散非晶态MOG的转化。     

条件风险下的两基金分离定理

鉴于条件风险价值CVaR具有风险度量的合理性以及两基金分离定理对证券投资的重要意义,以CVaR作为风险度量研究两基金分离定理.在组合收益率服从正态分布的假设下,分别就投资组合含有或没有无风险资产的情形提出并证明了两基金分离定理;放开方差-协方差矩阵为非奇异这一通常假设,证明了CVaR风险度量下的两基金分离定理依然成立.     

2006年度国家杰出青年科学基金评审结果简况(化学科学部)

近几年,国家自然科学基金委员会化学科学部受理的国家杰出青年科学基金申请的数量呈持续上升趋势：2006年国家自然科学基金委员会化学科学部受理国家杰出青年科学基金申请223项（2005年205项）;受理国家杰出青年科学基金（外籍）申请10项（2005年4项）。在通讯评议基础上,学部择优推荐37名国家杰出青年科学基金申请者和2名国家杰出青年科学基金（外籍）申请者到会答辩。化学科学部杰出青年科学基金专业评审组专家就申请者的主要学术成绩、创新点、拟开展的研究工作及科学意义等方面进行了评议,并投票遴选出资助候选人。     

稀土基金属有机框架材料的制备及其对日落黄的电化学传感应用

室温下,以Er(NO3)3为金属源,均苯三甲酸为有机配体,通过一步共混法制备出形貌均一、尺寸约为70 nm的棒状稀土基金属有机框架材料(Er-BTC).Er-BTC的修饰不仅增加了碳糊电极的有效响应面积,而且表现出更低的电荷转移电阻.研究发现,日落黄在Er-BTC修饰碳糊电极表面的富集能力显著提升,从而导致其氧化信号得...     

不同制备条件对纳米Bi~2O~3发光的影响

本文用微乳液法合成了不同表面活性剂包覆的和反应物阴阳离子配比不同的纳米Bi~2O~3有机溶胶。发现阴阳离子配比对纳米体系的发光有很大影响, 不同的表面包覆剂对发光的影响则较小, 并对此进行了解释。     

双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4-氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或α,α'-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9)。配体与[Cu(CH~3CN)~4]ClO~4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16)。研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ-酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物。以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学。考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍。求出了反应的动力学参数V~m~a~x、k~m分别为9.47×10^-^5mol·dm^-^3·s^-^1和0.0418mol·dm^-^3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律。     

稀土元素对腺嘌呤及鸟嘌呤单核苷酸的水解断裂作用

本文研究稀土元素对5'-腺嘌呤核苷酸(5'-AMP)和5'-鸟嘌呤核苷酸(5'-GMP)的水解断裂作用。空气中CeCl~3在pH 9,37℃能有效地水解断裂5'-AMP及5'-GMP,而其它三价稀土对5'-AMP和5'-GMP的水解断裂作用很小, 铈对5'-AMP的水解断裂速度大于5'-GMP。紫外吸收光谱实验结果表明反应体系中Ce(Ⅲ)部分被氧化成Ce(Ⅳ), Ce(Ⅳ)的氢氧簇合物是使5'-AMP和5'-GMP水解的活性组分。     

2-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1, 2, 4-恶二唑烷-3, 5-二酮的合成

异氰酸苯酯和N-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-羟胺(5)反应生成1-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-1-羟基-3-苯基脲(6)。化合物(6)在三乙胺存在下和氯甲酸乙酯反应生成2-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1, 2, 4-恶二唑烷-3, 5-二酮(1)。     

吡哌酸、氟哌酸与HSA、IgC相互作用的研究

本文研究了在人体生理pH值条件下, 吡哌酸、氟哌酸与人血清白蛋白(HSA)和人体γ球蛋白(IgC)间的相互作用, 求出了吡哌酸、氟哌酸与蛋白质的结合常数及结合位置, 并根据热力学参数确定了它们之间的主要作用力类型。     

WRF/CHEM modeling of impacts of weather conditions modified by urban expansion on secondary organic aerosol formation over Pearl River Delta

In this paper, the online Weather Research and Forecasting and Chemistry （WRF/CHEM） model, coupled with urban canopy （UCM） and biogenic-emission models, is used to explore impacts of urban expansion on secondary organic aerosols （SOA） formation. Two scenarios of urban maps are used in WRF/CHEM to represent early 1990s （pre-urbanization） and current urban distribution in the Pearl River Delta （PRD）. Month-long simulation results using the above land-use scenarios for March 2001 show： （1） urbanization can increase monthly averaged temperatures by about 0.63 ℃, decrease monthly averaged 10-m wind speeds by 38%, increase monthly averaged boundary-layer depths by 80 m, and decrease monthly aver- aged water mixing ratio by 0.2g/kg. （2） Changes in meteorological conditions can result in detectable concentration changes of NOx, VOC, O3 and NO3 radicals. Urbanization decreases surface NOx and VOC concentrations by a maximum of 4 ppbv and 1.5 ppbv, respectively. Surface O3 and NO3 radical concentrations over major cities increase by about 2-4 ppbv and 4-12 pptv, respectively; areas with increasing O3 and NO3 radical concentrations generally coincide with the areas of temperature increase and wind speed reduction where NOx and VOC decrease. （3） Urbanization can induce 9% increase of SOA in Foshan, Zhongshan and west Guangzhou and 3% decrease in Shenzhen and Dongguan. Over PRD major cities, SOA from Aitken mode reduces by 30% but with more than 70% SOA from accumulate mode. Urbanization has stronger influence on SOA formation from Aitken mode. （4） Over the PRD, 55-65% SOA comes from aromatics precursors. Urbanization has strongest influence on aromatics precursors to produce SOA （14% increase）, while there is less influence on alkane precursors. Alkene precursors have negative contribution to SOA formation under urbanization situation.