过渡金属催化苯并-2,1-异噁唑的环化反应研究进展

含氮杂环常见于天然产物、药物和材料分子中,也是人体内多种氨基酸和激素的主要结构单元.近年来,苯并-2,1-异噁唑作为有效的胺化试剂被广泛应用于胺化、环化反应中.尤其是过渡金属催化的苯并-2,1-异噁唑的胺化-环化反应,已经成为构建C—N键和合成含氮杂环的强有力工具,也引起越来越多研究者的兴趣和关注.本文概述了近年来过渡金属催化苯并-2,1-异噁唑环化反应的相关研究,并对该研究领域存在的问题和难点进行简要的展望.     

液相色谱-串联质谱法测定白芷中3种香豆素

建立了白芷中欧前胡素,异欧前胡素和氧化前胡素的液相色谱-串联质谱分析法。白芷提取液经Waters XTerra-C18(150mm×3.9 mm,5μm)色谱柱分离,以1mmol/L乙酸铵溶液和乙腈为流动相进行洗脱,以电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。欧前胡素,异欧前胡素和氧化前胡素分别在0.05～10μg/mL,0.05～13μg/mL和0.1～120μg/mL范围内呈线性相关,相关系数(r)分别为0.9993,0.9991和0.9994,检出限分别为30,30和50 ng/mL,平均加标回收率为100.1%,99.4%和98.4%,相对标准偏差分别为2.2%,2.6%和2.8%(ρ=0.5μg/mL,n=6),该法可以满足同时检测白芷中欧前胡素,异欧前胡素和氧化前胡素的需求。     

含Zn咪唑桥联异多核配合物的合成与表征

用具有低自旋d~B构型的[(NH_3)_5MIm]~(2+)(M=Co,Rh)和[(en)_2Co(Im)_2]~+为配体,与配位未饱和Zn的单核配合物作用,定向合成了5种新的含Zn咪唑桥联异双核、异三核配合物,并进行了元素分析、差热分析、摩尔电导及~1H NMR测定,确证了组成及咪唑桥的存在。     

强偶合体系异核二维相关NMR谱解析

本文对异核二维相关NMR谱中强偶合的影响进行了分析,给出量子力学的定量描述。用所建立的计算机NMR谱解析系统模拟了AB(X)自旋体系以及蔗糖的异核二维相关谱。     

中国股票市场“周内效应”的再研究

本文避免了通常利用方差分析方法检验周内效应时的不足之处,利用考虑到异方差情况ARCH模型,通过采用虚拟变量,在研究沪深两市日收益率的周内效应的基础上,进一步考察其方差变动的周内效应。通过实证分析发现沪市存在显著为正的星期五效应,深市存在显著为负的星期一效应与显著为正的星期五效应,并且深市日收益的方差变化也存在一定的周内效应。     

色散磁导率对异向介质中的调制不稳定性的影响

基于Drude模型研究了异向介质的色散磁导率对调制不稳定性的影响. 结果表明,在反常色散情形,赝五阶非线性在异向介质的负折射区中增大了调制频谱的范围及增益值,这与常规正折射介质中出现的现象正好相反;自陡峭效应在异向介质中有可能为负值,但无论正负,也无论在正折射区还是负折射区,它都抑制调制不稳定性的产生;二阶非线性色散效应在正、负折射区中分别促进和抑制调制不稳定性的产生. 在正常色散情形,由于二阶非线性色散效应的作用,使本来在常规正折射介质中不可能出现的调制不稳定性现象也能出现,这一特性为在正常色散区形成孤 关键词： 异向介质 调制不稳定性 色散磁导率 二阶非线性色散     

六硝基六氮杂异伍兹烷结构和性质的理论研究

用abinitio和DFT方法,分别在HF/6-31G^*和B3LYP/6-31G^*水平下全优化计算了高能量密度材料六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的α(γ),β和ε型构象的分子几何构型、电子结构、IR谱和298～1000K温度下的热力学性质,细致分析比较了两种方法和相关的实验结果。理论计算几何参数与实验值相一致。分子中N—N键较长,N—N键Mulliken集居数较小,预示该键为热解和起爆的引发键。所得的IR谱形符合实验、指纹区频率与实验的平均绝对差值小于45cm^-1。由前线MO能级及其差值预示的热力学稳定性次序[ε＞α(γ)＞β]与实验排序相吻合。     

己内酯和丙交酯的微波辅助开环聚合反应

己内酯和丙交酯在异辛酸亚锡存在下经微波辐照 5min可分别获得分子量 1 2 0kg·mol- 1的聚己内酯和 2 2 5kg·mol- 1 的聚乳酸。苯甲酸可作为己内酯微波辅助开环聚合的引发剂 ,所得聚己内酯的分子量达到 44 8kg·mol- 1 。通过混有布洛芬的己内酯的微波开环聚合可直接制备以聚己内酯为基质的药物控释系统。己内酯和丙交酯在微波辐照下的热行为对它们的开环聚合反应有重要影响。     

过渡金属异核原子簇化学键研究 2: IB-Ⅷ, IB-ⅥB族金属四核原子簇电子结构研究

我们选择了14个IB-Ⅷ,IB-ⅥB族异金属四核簇合物,用DV-X_a方法研究它们的成键规律、配体效应及能级变化.计算表明:它们按构型可分为三类:三角锥、蝶型、平面四边形.金属簇骼轨道分别为6个、5个、4个,稳定性也依次降低.文中还讨论了三苯基膦等配体在合成IB簇合物中的作用和异核簇中d能带的变化对吸附的影响.     

芫花花蕾中的两个新二萜

瑞香烷型二萜类化合物具有良好的抗肿瘤生理活性.为了进一步研究该类抗肿瘤活性成分,对富含瑞香烷型二萜的芫花花蕾进行化学成分研究,从中分离得到一个巴豆烷型二萜1和两个瑞香烷型二萜原酸酯2和3.应用多种波谱学方法（1H NMR,13C NMR,HSQC,HMBC,NOESY,ESI-MS,HR-ESI-MS等）,确定了3个化...