Use of Silicon Substituents in the Syntheses of Natural and Non-natural Molecules

Trimethylsilyl groups have been used in our research as a director as well as a bulky and lipophilic group in our quest for natural and non-natural molecules.     

8种农药的大口径毛细管气相色谱分析

1　引　　言2 0世纪 80年代 ,毛细管气相色谱 (CGC)技术就广泛用于农药残留分析。现在毛细管气相色谱与固相萃取、固相微萃取、质谱等技术一起 ,被广泛地应用于农药的多残留分析。但作为农药原药和制剂的有效成分的常规分析 ,直至进入2 0世纪 90年代后才在农药国际标准分析方法 (CIPAC)手册中相继出现。近年来 ,随着大口径毛细管推广应用和一些重大技术的改进 ,毛细管气相色谱作为农药的常规分析方法 ,发展比较快。到目前为止 ,CIPAC已经建立了近 2 0个农药原药及其制剂的毛细管气相色谱标准分析方法。大口径毛细管气相色谱法具有分析…     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2, 6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO~2氧化得到2, 6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应, 得到N-取代的1, 5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c), 再经水合肼/Raney Ni还原, 获得N-取代的1, 5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba^2^+作为模板离子, (2)分别与(4a～4c)反应, 合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物I-III, 配合物I、III与NaBH~4的乙醇溶液还原解络, 得到氮杂大环自由配体IV和V。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、^1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

喹啉基氮杂大环铜,镍配合物的结构和性质差异

喹啉基氮杂大环铜、镍配合物的结构和性质差异安道利，卜显和，李金亮，陈荣悌（南开大学化学系，天津３０００７１）二氧四胺大环配体是Ｃｕ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｐｔ￣（２＋）等金属离子的优良配体，它们同时具有饱和大环多胺和寡聚肽的结构特...     

某些多氮杂大环的合成与应用

多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。     

溶液中N—乙酸基取代氮氧杂大环的构象及其配合物的NMR研究

用~1HNMR方法研究了溶液中大环化合物1,12-二氮杂-3,4:9,10-二本并-5,8-二氧杂环十五烷-N,N’-二乙酸盐的构象.NMR变温实验表明,在溶液中大环与Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物环上醚氧不参与配位,其中Ni(Ⅱ)配合物为低自旋反磁性的平面四方形配位.     

向日葵状葫芦脲的合成与超分子自组装

葫芦脲(CB[n],n为最小重复单元数)是一类由苷脲与甲醛经缩合环化而形成的大环分子,因具有良好的分子识别性能及配位性能,在分离、催化、医药、互锁分子及超分子体系构建等领域有着广泛的应用。本课题组在苷脲分子中间的桥上增加一个碳原子,得到苷脲类似物丙基二脲(TD),TD进一步与甲醛缩合环化得到一系列向日葵状葫芦脲类似物(TD[n])。与传统苷脲相比,TD容易在碳原子上衍生化,衍生物对成环反应的影响较小,容易获得TD[n]。相比CB[n]的n最小值为5,TD[n]的n最小值减小到4,TD[4]是目前为止文献报道的葫芦脲家族的最小成员。此外,这些TD[n]有的对金属离子具有很好的选择配位能力,有的对质子化有机胺具有强的外结合性能,它们分别构建了一系列一维、二维或刺激响应型超分子聚合物。研究结果为TD[n]在超分子化学等领域的进一步应用打下坚实的基础。     

Me[14]-N4大环四烯镍(Ⅱ)催化、BrO3-氧化丙酮酸的振荡化学反

本文报道了一种以２，３，９，１０－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－１，３，８，１０－四烯镍（Ⅱ）配合物［Ｎｉ（ㄔＩＭ）］＾２＋为催化剂、ＮａＢｒＯ３为氧化剂、丙酮酸为有机废物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系。对该体系的振荡特性进行了描述。研究了Ａｇ＾＋、Ｈｇ＾２＋、还原性物质、自由基抑制剂、四氯化碳以及温度对振荡的影响。     

大环抗生素——毛细管电泳手分离中一种新的手性选择剂

两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性相互补充；第一种类型含ansamycin（安沙霉素）特别适合于阳离子外消旋化合物的分离；第二种类型含glycopeptide（糖肽）最适于阴离子的分离，介质了大环抗生素的结构特征及手性识别机理，讨论了PH值，抗生素类型和浓度，电泳电解质浓度和化学性质，有机改性剂及胶束相等的不同实验条件对分离的影响，还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂，在毛细管电泳手性分离中的研究近况。     

大孔吸附树脂对邻甲酚的吸附行为研究

研究了大孔吸附树脂NDA—909吸附水溶液中邻甲酚的热力学特征，并与Amberlite XAD—4树脂进行了比较．通过吸附动力学实验，初步探讨了初始温度对吸附过程的影响。结果表明，NDA—909对邻甲酚的吸附符合Freundlich经验公式，表现为放热的物理吸附过程．此外吸附速率受颗粒内扩散和其它类型扩散的共同控制。