嵌入Y型分子筛中钯簇合成与结构的研究

Pd clusters encaged in Y-zeolite (Pd0Y) have been prepared by means of exchanging zeolite HY with [Pd(NH3)4]2+ under microwave radiation. The product formed was deaminized by heating, washed sufficiently with de-ionized water and reduced with hydrogen. The crystal phase diffraction of Pd was not found in the XRD spectrogram of Pd0y. According to polycrystal X-ray diffraction data. Radial Electron Distribution Function (REDF) of Pd0Y was calculated to elucidate the structure of Pd cluster. The results show that the Pd clusters are of the Al type closely packed arrangement. The dimension of them is about 12 Å. They are encaged in the supercage of zeolite Y. Their occupancy on the supercage is as small as 0.06 so that the framework structure of zeolite Y is unchanged. Therefore, the high dispersing Pd cluster aggregating in supercage exhibit strong catalytic effect. The CO-conversion of Pd0Y with Pd 0.72% and 6.13% (in mass fraction) is 67 % and 100 % (in volume fraction) respectively. Evaluation conditions:
mixed gas containing 0.02% CO and air,
space velocity 3000 h-1,
reaction temperature 0 ℃.     

A_A_g型自由基加聚反应的固化理论——Ⅰ.分布函数及其不变性

利用高分子统计方法 ,通过引入引发几率及链增长几率 ,得到了Af Ag 型非线性自由基加聚反应的溶胶分数及凝胶化条件 .进一步利用Lagrange展开 ,得到了体系的数量分布函数 ,并证明了分布函数的不变性 ,从而简化了凝胶点后各种平均高分子物理量的表征 .     

铅硫二元团簇Pb~nS~n~-~1^+ (n=2～4)的从头算研究

用密度泛函方法,对铅硫团簇Pb~nS~n~-~1^+(n=2～4)的各种可能的异构体进行计算。结果表明异构体Pb~S^+(C~2~v)、Pb~3S~2^+(C~2~v)和Pb~4S~3^+(C~3~v)最为稳定,是该类团簇系列中最稳定的存在形式。同时,该类团簇的最低空轨道(LUMO)能量较低,容易得到电子,表明其相应的中性团簇也能稳定存在。     

气液色谱法测定双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)与脂肪胺和醇加合反应的热力学性质

用气液色谱法,在不同的温度下,测定了以α-甲基萘作为固定液时,路易斯碱脂肪胺和醇的溶解平衡常数K_R~0,以及它们与作为路易斯酸的过渡金属配合物双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)相互作用的表观分配常数K_R和加合反应的平衡常数K_1。再根据热力学公式: 进一步求出了加合反应的焓变ΔH和熵变ΔS。     

非水胶束溶液中醇对cmc和热力学性质影响的量热法

十二烷酸钠;醇类;非水溶液;cmc;热力学函数;微量量热法     

分子逻辑器件研究进展

分子器件具有尺寸小、设计合成可控、存储量大、反应速度快、人工智能等诸多优点,是当今化学、物理和材料等领域研究最为重要的一个交叉领域.综述了近些年来分子逻辑器件领域的研究进展.介绍了各种类型的分子逻辑门、半(加)减法器、分子逻辑线路以及DNA分子和固态分子计算.最后提出了分子器件存在的问题并展望了其应用前景.     

取代1-氯蒽醌中分子内卤键的电子密度拓扑分析

运用量子化学密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋G（d,p）基组水平上对邻位和间位取代1-氯葸醌的分子内卤键进行了研究．用电子定域函数和“分子中的原子,,理论对分子内卤键的性质进行了电子密度拓扑分析．通过对计算得到的密度矩阵进行σ-π兀分离,得到了π-键的键径和分子图,并讨论了。电荷密度和兀电荷密度对卤键的影响．结果表明,键鞍点和环鞍点处的电子密度拓扑性质均可作为衡量分子内卤键强度的量度．键鞍点和环鞍点处的电荷密度P越大,键鞍点与环鞍点的距离越大,卤键强度越大．除σ电荷密度外,π电荷密度对分子内卤键的性质也有明显影响．     

分子逻辑的研究进展

简要介绍了分子逻辑的研究现状和近年来的研究进展,展望了该领域的发展前景。     

四氯合镉酸正十一烷铵的合成、晶体结构及低温热容

合成了四氯合镉酸正十一烷铵配合物(C₁₁H₂₃NH₃)₂CdCl₄(s)[简写: C₁₁Cd(s)]. 用X 射线单晶衍射技术、化学分析和元素分析确定其晶体结构和化学组成. 利用其晶体学数据计算出晶格能为: U_POT＝908.18 kJ·mol^-1. 利用精密自动绝热热量计测定了它在78～395 K 温区的低温热容, 结果表明, 该配合物在此温区出现两次连续的固-固相转变, 计算出两次相变的峰温、摩尔焓及摩尔熵分别为: T_trs,1＝(321.88±0.07) K, Δ_trsH_m,1＝(37.59±0.17) kJ·mol^-1, Δ_trsS_m,1＝(117.24±0.12) J·K^-1·mol^-1, T_trs,2＝(323.81±0.30) K, Δ_trsH_m,2＝(12.42±0.02) kJ·mol^-1 和Δ_trsS_m,2＝(38.36±0.09) J·K^-1·mol^-1. 用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合, 得到热容随温度变化的多项式方程. 用此方程进行数值积分,得到此温区每隔5 K 的舒平热容值和相对于298.15 K 时的热力学函数值.     

前言

<正>化学热力学是物理化学的重要分支学科.化学热力学应用热力学原理研究物质体系中的化学现象和规律,依据体系的宏观可测性质和热力学函数关系判断体系的稳定性、变化的方向和变化的程度.相平衡、化学平衡、热平衡、分子构象的稳定性、分子间的聚集与解离平衡等许多重要问题都需要用化学热力学的原理和方法进行判断和解决.化学热力学的主要特点是具有坚实的理论基础,其原理具有高度的可靠性和普适性,因此对理论研究和实际应用都有重要指导意义.化学热力学的研究范畴决定了它与化学乃至化学学科以外的其